高效液相法测定水中灭草松及2,4-D.docVIP

高效液相法测定水中灭草松及2，4—D 胡浩 郑艳 （武汉水务集团有限公司 武汉 430034） 摘 要：使用高效液相色谱法对地表水与饮用水中的灭草松与2 ,4-滴同时进行测定。采用固相萃取法预处理样品,富集浓缩后用高效液相色谱法测定。方法检出限均为μg/L ，回收率分别在8%～%与%～%间,精密度RSD均%之间。比国家新的饮用水卫生标准参考方法(GB/ 5750-2006)提供的样品衍生化后用气相色谱法测定的方法操作简便高对地表水与饮用水中的灭草松与2 ,4-滴测定2 ,4-滴 灭草松和 2, 4 -滴为常用的除草剂 ,属于中等毒性的农药。新国家饮用水卫生标准参考方法 GB/T 575022006提供检测灭草松与 2 ,4-滴这两种物质的方法为液液萃取毛细管柱气相色谱法。[1,2,3,4]、高效液相色谱法[5,6,7] 、离子色谱法[10] 、LC - MS - MS法[8,9] 等。气相色谱法对仪器设备要求较高,操作也复杂,需先将水样在酸性条件下用乙酸乙酯酯化,然后调节至碱性条件下碘甲烷酯化生成甲基化衍生物,才能用毛细管气相色谱ECD分离检测。– MS方法简便但大多实验室没有配备。本文用固相萃取技术处理样品后以高效液相色谱测定,方法简单,适合实际检测。本探讨了使用高效液相色谱法测定生活饮用水、水源水中灭草松和 2 ,4-滴的方法。该法采用 C18类固相萃取(SPE)小柱分离富集 , 氮吹仪浓缩后进样此方法分离效果好,响应较高, 方法检出限均为μg/L，完全能满足国标的要求。 实验部分 1.1仪器与试剂 HP1100高效液相色谱仪(美国公司,配紫外检测器与荧光检测器）Milli2Q element plus 超纯水系统(美国密理博公司)Oasis HLB3ml,200mg小柱和Chrom P SPE 3ml(250mg)。乙睛、 甲醇: 色谱纯 ,经μm 滤膜过滤。H3PO4 : 分析纯。灭草松Bentazone）和2，4—D [（2,4-dichlorophenoxy）acetic acidg/μL Dr.Ehrenstorfer GmbH –Gemany 1.2色谱条件： 色谱柱：Zorbaxsb c-18 5um 4.6×150mm；乙腈：水（0.5%磷酸）=40%：60%；流速：0.6ml/min；柱温：35℃。 1.3样品的采集与保存方法、样品的前处理方法： 1.3.1样品的采集和保存 用玻璃磨口瓶采集样品，水样呈中性。水样需在4℃下保存。水样的前处理在7天内完成，洗脱液在30天内完成测定。 1.3.2 SPE小柱预处理Oasis HLB3ml,200mg小柱进行活化，先用mL甲醇mL纯水平衡。样品处理样品储存于棕色内,注满,并于24h内处理完毕。 取1.0L水样,加入调节pHl/min速度过SPE小柱洗小柱用氮气吹干小柱甲醇分次洗脱收集次洗脱液,用氮气上机测定。结果与讨论230、238、245nm均有较高的吸收峰值,均可使用230、238、245nm均有较高的吸收峰值在实际水样检测中,某些较脏的地表水也可能有较多的杂质进行分离230nm。 2.1.3固相萃取小柱的选择 本实验采用的固相萃取小柱有Chrom P SPE 3ml(250mg)和Oasis HLB 3ml(200mg)作比较。 Chrom P SPE小柱，以甲醇为洗脱剂, 灭草松的平均回收率为65%%而用 Oasis HLB小柱，以甲醇为洗脱剂, 灭草松的平均回收率为90%左右。实验表明，Oasis HLB 3ml(200mg)效果更好。 2.2 线性范围与检测限 采用本分析系统和分析条件测定水中灭草松和2，4-D，可以达到满意的分析效果(见图1)。 图1 灭草松和2，4-D标准色谱图。 将灭草松和2，4-D用甲醇分别配制浓度0、0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0的标准系列溶液，在上述条件下分别进样，对其进行扫描，其浓度（y），对作标准曲线峰面积（x），灭草松相关系数（r）为0.9999，2，4-D相关系数（r）为0.9996线性结果良好。线性范围及检出限结果见表1： 表1 灭草松和2，4-D分析方法的线性范围及检出限 化合物 曲线方程 相关系数（r） 最低方法检测限（ug/L） 灭草松 ρ（mg/L）=8.13×10-3 Area -3.49×10-2 0.9999 0.1 2，4-D ρ（mg/L）=2.68×10-3 Area -0.11 0.9996 0.1 2.3 方法重现性（RSD％） 在样品瓶中将灭草松和2，4-D配制成2.5ug/L和25.0ug/L的标准，作7次平行，取其平均值，计算RSD,结果见表2。