核磁共振氢谱汇编.pptx

核磁共振波谱法(NMR) Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy;;; 一些原子核（如1H, 13C, 19F等）在强磁场中会产生能量分裂，形成能级。当用一定频率的电磁波对样品进行辐照时，特定结构环境中的原子核会吸收相应频率的电磁波而实现共振跃迁。;;;;;;1. 原子核的自旋;; 当自旋核置于外磁场H0中时，相对于外磁场，其自旋取向是量子化的，可用磁量子数m来表示，m=I，I-1，I-2，…，-I，共有（2I+1）种。;氢核在外加磁场中的行为; 顺磁场排列，能量低，磁量子数ｍ＝＋1/2； 反磁场排列，能量高，磁量子数ｍ＝－1/2。;;; 在静磁场中，原子核发生能级分裂，能量是量子化的，相邻能级差与静磁场强度成正比。 ;4. 核磁共振的产生及条件 ;;核磁共振方程：;;;纵向弛豫: 受激态高能级磁核将能量传递给周围的介质粒子，自身回复到低能磁核的过程。;6. 核磁共振基本参数 ; H核在分子中不是完全裸露的，而是被价电子所包围的。因此，在外加磁场作用下，由于核外电子在垂直于外加磁场的平面绕核旋转，从而产生与外加磁场方向相反的感生磁场H′。这样，磁核所受的实际磁场强度小于外加磁场强度H0。这称为“屏蔽效应”。; 显然，核外电子云密度越大，屏蔽效应越强，要发生共振吸收就势必增大外加磁场强度，共振信号将移向高场区；反之，共振信号将移向低场区。;化学位移：在照射频率确定时(扫场)，由于屏蔽效应的存在，同种核因在分子中的化学环境不同而在不同共振磁场强度下显示吸收峰的现象称为化学位移。因此一个质子的化学位移是由其周围的电子环境决定的。现在一般用? 来表示。; 化学位移的差别约为百万分之十，精确测量十分困难，现采用相对数值。以四甲基硅烷（TMS）为标准物质，规定：它的化学位移为零，然后，根据其它吸收峰与零点的相对距离来确定它们的化学位移值。;NMR标准物质的选择标准;TMS的优点;;8.影响化学位移的因素; ; 具有多重键或共轭多重键分子，在外磁场作用下，电子会沿 分子某一方向流动，产生感应磁场。此感应磁场与外加磁场方向 在环内相反(抗磁)，在环外相同(顺磁)，即对分子各部分的磁屏蔽 不相同。;1） 双键碳上的质子 ; 同理，羰基碳上的1H质子与烯烃双键碳上的H质子相似，也是 处于去屏蔽区，存在去屏蔽效应，而且氧原子电负性又较大， 所以，羰基碳上的H质子的共振信号出现在更低的磁场区，其 δ=9.4～10。 ; 碳碳三键是直线构型，π 电子云围绕碳碳σ键呈筒型分 布，形成环电流，它所产生的 感应磁场与外加磁场方向相反， 故三键上的1H质子处于屏蔽区， 屏蔽效应较强，使三键上H质 子的共振信号移向较高的磁场 区，其δ= 2～3。 ; 3)芳环上的质子;共轭效应;氢键效应;特 征 质 子 的 化 学 位 移 值; 1)饱和碳上质子的化学位移; 2)不饱和碳上质子的化学位移;b.烯氢;c.醛基氢; 3)芳环氢的化学位移; 4)活泼氢的化学位移;9. 决定质子数目的方法; ; 每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。;1)峰的裂分;2)自旋偶合;3)峰裂分数与峰面积;2Hb;峰裂分数;峰裂分数; 某组质子，有n个环境相同的相邻质子时，这组质子的吸收 峰将裂分成n+1重峰。 某组质子，有2组与其偶合作用不同的邻近质子时，若其中 一组质子数为n，另一组为m，则改组质子被这两组质子裂分为(n+1)(m+1)重峰。 注： 实测峰的数目会小???理论值。;;① 相互偶合的两组峰的外形特点是“中间高，两边低”； ② 等价质子间不发生峰的裂分。 例如：CH3CH3的NMR只有一个单峰。 ClCH2CH2Cl的NMR只有一个单峰。 ③ (n+1)规律只适用于一级谱（(△ν/J)＞6）。 ; 偶合常数与分子的结构密切相关，可利用它推导化合物的结 构，确定烯烃、芳烃的取代情况，尤其是阐明立体化学中的结 构问题。 ; 每组吸收峰内各峰之间的距离，称为“偶合常数”，以Jab表 示。下标a、b表示相互偶合的磁不等性H核的种类。;影响因素：;①同碳偶合 指连在同一个碳上的2个质子之间的偶合，即间隔2个单键的质子之间的偶合。用 2J 表示，一般为负值。; 同一C原子上的质子尽管都有偶合，但若它们的化学 环境完全相同，