有序介孔材料的研究.ppt

有序介孔材料在催化中的应用化工卓越112 余思承 有序介孔材料在工业催化中的应用化工卓越112 余思承 目录 1.有序介孔材料概述 2.有序介孔材料的发展 3.有序介孔催化剂的合成 4.有序介孔催化剂的应用 Bref—?为什么研究有序介孔材料？ 化工生产约有80％~85％的过程使用催化剂，催化剂是化工技术的核心。依据绿色化学理念，在气相或液相反应中使用固体催化剂，可以克服均相催化剂的诸多缺点。将酸碱，金属或金属氧化物以及有机官能团等固载在催化剂载体上是非常可行的方法。 有序介孔材料是上世纪九十年代提出并发展起来的一类先进材料，有巨大的潜在应用价值，引起了学者的广泛关注。经过近三十年的发展，介孔材料的种类、合成方法、合成机理和应用等方面的研究已经取得了长足的进展，为介孔材料的应用和更深一步的研究奠定了良好的基础。但是介孔材料的功能化和实际应用依旧存在很多困难，有待人们付出更多努力研究。 Bref—?为什么研究有序介孔材料？ 1.有序介孔材料具有较大的比表面积、相对大的孔径以及规整的孔道结构，可以处理较大的分子或基团，是很好的择形催化剂。 2.有序介孔材料直接作为酸碱催化剂使用时，能够改善固体酸催化剂上的结炭，加快产物的扩散速度，转化率可达90％，产物的选择性达100％. 3.由于有序介孔材料窄的孔道分布和组成灵活等特点，可在有序介孔材料骨架中掺杂具有氧化还原能力的过渡元素、稀土元素或者负载催化剂，更好地进行选择性催化。 有序介孔材料的应用优势： Bref—?什么是有序介孔材料？ 多孔材料的分类： 介孔材料 大孔材料 微孔材料 孔径大于50nm 孔径在2~50nm之间 孔径小于2nm Bref—?什么是有序介孔材料？ 有序介孔材料的定义： 介孔材料 有序介孔材料是以表面活性剂分子聚集体为模板，利用溶胶凝胶工艺，通过有机物和无机物之间的界面作用组装生成的孔道规则、孔径介于2-50nm的空间呈规则排列的多孔材料。 其特点在于，孔径上介于微孔（<2nm）和大孔（>50nm)，孔道规则异于无序介孔材料 特性 比表面积大 介孔孔径均一可调 骨架结构稳定，易于掺杂其他组分 颗粒外形丰富多彩 内表面易于修饰 水、热稳定性较好 Histoire—?有序介孔材料的发展？ 1992年Mobil公司的科学家首次报道合成了M41M系列介孔分子筛。 它们具有规整有序的孔道结构，比表面积大，孔径在1.5～10nm之间可调。这一报道立即引起国际学术界的重视，从此掀起介孔材料研究的热潮。近年有序介孔材料的研究可归纳如下： 1、在硅基材料基础上合成不同骨架结构和元素组成的有序介孔材料。 3、有序介孔材料的广泛应用，对其微粒形貌提出了要求，因此微粒形貌的控制是近年来研究的热点之一。 2、对一给定骨架结构的材料，优化其合成过程，开发新的合成体系和路线。 众所周知，TS-1和TS-2在烃类的氧化反应中具有独特的催化作用。然而，由于受催化剂孔径的限制，使它只适用于小分子参与反应。 1994年，Corma等人首次合成出了骨架含钛的介孔分子筛Ti-MCM-41，从而使钛硅分子筛的应用范围得到进一步的拓展。研究结果表明，以三丁基过氧化氢（THP）作为氧化剂，在313K时， THP于5小时后的转化率可达30%。环氧化产物的选择性为90%。然而，Ti-β沸石作为该反应的催化剂THP的转化率只能达到20%，Ti-ZSM-5则毫无活性。从这可以看出，在以大分子的有机过氧化物作为氧化剂的反应中，介孔材料比其它沸石分子筛更具有优势。 synthèse—?有序介孔材料的合成？ 有序介孔材料的合成过程示意图： synthèse—?有序介孔材料的合成？ 有序介孔材料的合成方法： 化学或物理方法，将催化剂组装或引入到介孔材料的孔道、孔壁或孔壁骨架中，实现催化剂的高度分散和固定得到了以介孔材料为载体的高效催化剂。 软模板剂法 硬模板剂法 刻蚀法 溶胶-凝胶法 气相沉积法 ● ● ● ● ● ● synthèse—?有序介孔材料的合成？ 最常用的合成方法——模板剂法： 基本思想：围绕“模板”堆砌孔壁，固定孔壁后再将“模板”除去得到孔道。 软模板法：模板主要是用具有两亲性质的表面活性剂分子组成胶束，通过较强的氢键等分子间作用力，和目标物质的前驱物小分子产生较强的相互作用，使目标物质的前驱物分子聚集在模板周围。通过聚合等步骤，目标产物的前驱物在模板周围形成刚性骨架，除掉模板剂后即可得到复制了模板剂液晶相介观结构的介孔材料。 硬模版法：模板剂一般为介孔氧化硅、碳、无机纳米粒子及其聚集体等固体材料。通过在模板孔道中灌注目标物质的前驱物，经转化、除模板等步骤