热学（二，秋季学期）－1.ppt

二 热力学第一定律 的数学表达式 三 准静态过程（理想化的过程） 准静态传热过程 四 热容（Heat capacity） 单位：J/K 单位：J/(mol·K) 9.3 绝热过程 (Adiabatic process) 五 致冷循环 §9-5 热力学第二定律 §10-8 熵与热力学第二定律 10-8-2 熵与热力学概率 结论 ： 可逆卡诺循环中, 热温比总和为零 . 热温比 等温过程中吸收或放出的热量与热源温度之比 . 可逆卡诺机 一 克劳修斯不等式 10-8-3 克劳修斯熵公式 不可逆卡诺机 任一微小可逆卡诺循环 对所有微小循环求和 任意的可逆循环可视为由许多可逆卡诺循环所组成 当 时，则 结论 : 对任一可逆循环过程, 热温比之和为零 . 对所有微小循环求和 不可逆过程中热温比之和??. 克劳修斯不等式 在可逆过程中，系统从状态A改变到状态B , 其热温比的积分只决定于始末状态，而与过程无关. 据此可知热温比的积分是一态函数的增量，此态函数称熵. 二 态函数熵 * A B C D 可逆过程 **与势函数的引入类似，对保守力引入势能 无限小可逆过程 熵的单位 热力学系统从初态 A 变化到末态 B ，系统熵的增量等于初态 A 和末态 B 之间任意一可逆过程热温比（ ）的积分. 可逆过程 * * A B C D E 实际过程均是不可逆过程,其熵如何求? 熵变大于实际过程系统从热源吸收的热量与热源温度之比的 积分 对于不可逆过程 1 2 c1 c2 不可逆过程 ** 熵是态函数，当始末两平衡态确定后， 系统的熵变也是确定的, 与过程无关. 因此, 可在两平衡态之间假设任一可逆过程，从而可计算熵变 . 克劳修斯熵公式可以对任意可逆过程计算系统熵的变化，但要利用克劳修斯熵公式计算不可逆过程系统熵的变化 ，就要设计一个可逆过程再计算。其原因在于熵是系统的态函数。 计算两个平衡态之间的熵变的方法 S1 S2 实际不可逆过程 任一个连接初态和终态的设想的可逆过程 对于可逆过程 设有一恒温热源从环境中吸收热量Q，求其熵变。 例：求恒温热源的熵变 实际吸热过程是不可逆的，如图a所示，为了求其熵变，我们可以设想系统是从温度为T+dT的恒温热源吸收热量Q的，而此过程是可逆的，因此吸收热量Q后，系统的熵变为： Q T a T T+dT dQ 例：1kg 0 oC的冰与恒温热库（t=20 oC ）接触， 熔解热λ=334J/g）最终熵的变化多少？ 解：冰融化成水 水升温，过程设计成准静态过程，即与一系列温 差无限小的热库接触 热库，设计等温放热过程 总熵变化 例：1摩尔气体绝热自由膨胀，由V1 到V2 ，求熵的变化。 解：此过程Q＝0,因为是不可逆过程，所以 但无法求出熵变，为此可设计一连接初态和终态的可逆过程来 计算。在P－V图上任一条曲线对应的过程都是可逆过程。此时. 在态1和态2之间假设一可逆等温膨胀过程 不可逆 1 2 例题. 试求 1mol 理想气体由初态（ T1， V1）经某一过程到达终态（ T2，V2）的熵变。假定气体的定体摩尔热容 CV 为一恒量。 解： （T1V1） （T2V1） 等容升温 ?S1 （T2V1） （T2V2） 等温膨胀 ?S2 法一 法二 ： 三 熵增加原理 平衡态 A 平衡态 B （熵不变） 可逆过程 非平衡态 平衡态（熵增加） 不可逆过程 自发过程 孤立系统中的熵永不减少:对于可逆过程，其熵不变；对于不可逆过程，其熵要增加 . 熵增加原理成立的条件: 孤立系统或绝热过程. 热力学第二定律亦可表述为 ：孤立系统中的一切自发过程总是向着熵增加的方向进行 . 熵增加原理的应用 ：给出自发过程进行方向 的判椐 . 四 熵增加原理与热力学第二定律 热力学第二定律的数学表达式 绝热壁 例 求热传导中的熵变 设在微小时间 内,从 A 传到 B 的热量为 . 同样，此孤立系统中不可逆过程熵增加的 .问题:当两热源温度无限接近时热量传递过程中的熵变等于多少? 热力学第二定律的克劳修斯 表述： 热量不能 自动地 由低温物体传向高温物体。 热力学第二定律的开尔文表述： 其 唯一效果 是热全部变成功的过程是不可能的。 （单热源热机不可能制成的） 1、热力学第二定律的两种经典表述 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。 自然过程总是按有序变无序的方向进行。 3、热力学第二定律的微观意义 2、热力学第二定律的实质 热力学第二定律的若干种表述 P 0 300K 4０0K 解： 将待冷却物体作为低温热源，反向进行热机循环，可实现致冷循