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第一章 石膏 主要内容 石膏胶凝材料的原料 石膏的相组成及其形成条件与机理 石膏脱水相的水化过程与机理 石膏浆体的硬化及其强度发展过程 石膏硬化浆体的结构与性质 建筑石膏及高强石膏的生产和质量标准 石膏材料的应用 石膏胶凝材料的历史： 9000年前，叙利亚和土耳其的安那托利亚就有古迹； 5000年前，埃及人就在敞开的火炉中煅烧石膏，然后破碎磨成粉末，再与水拌合制得用于金字塔建设中石块的粘结材料—灰浆； 古希腊人采用天然透明石膏（亚硒酸石膏）做神庙的窗户； 古罗马人用石膏浇注了成千上万座古希腊的雕塑； 17世纪，巴黎的木制房的所有墙壁均用石膏灰浆覆盖，以提高防火性能。因而，巴黎有石膏首都（capital of plaster）之称。 石膏胶凝材料的优点： 燃耗低、投资小、生产率高、资源丰富； 质量轻、凝结快、耐火性好、隔音、隔热好; 可取代粘土砖。 石膏胶凝材料的用途： 医药、工艺雕塑、陶瓷、机械模型、水泥、纸面石膏、建筑饰面板、隔音板等。 二水石膏属单斜晶系。它的结晶格子是由Ca2+离子联结(SO4)2-四面体而构成双层的结构层，H2O分子则分布在双层结构层之间。具有配位数8的Ca2+和(SO4)2-离子之间固相紧密结合，较之同水分子的结合要牢固的多，故水分子在结构层平面为〔010〕上，并在这面上有极完全的解理。（解理——矿物在外力作用下沿一定的结晶方向裂成光滑的平面的性质，所裂成的平面称解理面）因此， 当二水石膏被加热后，首先在水分子同Ca2+和(SO4)2-离子之间结合力比较薄弱的地方发生解裂，然后水分子就从结晶格子中散失出来。 二水硫酸钙含量一般是通过CaO，SO3，和结晶水含量推算，得出的值分别称为钙值（3.07CaO%）、硫值(2.15 SO3%)和水值(4.78 H2O%)。取三值中的最小值为定级的依据。 公式： 1.氟石膏 氟石膏是制备氢氟酸生产过程中排除的废渣。萤 石粉（CaF2）和硫酸（H2SO4）按一定比例配合经加热产生反应： CaF2 +H2SO4=CaSO4+ 2HF↑ HF气体经冷凝收集成氢氟酸，CaSO4残渣即氟石膏。氟石膏常残留一定数量的酸，因此需用石灰进行中和。 氟石膏以低温型无水硫酸钙为主要成分。在足够水分存在的条件下，经三个月左右几乎全部水合成二水硫酸钙。氟石膏一般情况下没有经过充分的溶解和良好的结晶过程，结晶体仍维持了细小形态，发育也不完整，并含有CaF2、硬石膏等杂质。氟石膏无放射性，使用效果较好。 2.磷石膏 磷石膏是洗衣粉厂和磷肥厂等制造正磷酸时的废渣，是磷灰石（或氟磷灰石）和硫酸反应生成磷酸及石膏。反应如下： 磷石膏主要成分为二水石膏，含量可达85％以上。常含有2％左右的磷、氟、有机物等杂质。磷石膏的结晶与天然二水石膏很接近。多数呈菱形板状，部分呈长板状，少量为燕尾双晶。 一、石膏及其脱水相 二、石膏的脱水转变及脱水相的形成机理 1、目前一般认为石膏有五种形态，七个变种： 二、石膏的脱水转变及脱水相的形成机理 2、半水石膏的形成机理： 晶形转化剂对于半水石膏结晶形态的影响,可能以下述三种方式进行: (1) 在晶体的某一晶面做选择性吸附; (2) 改变晶面的比表面能; (3) 进入晶体结构内部. 研究表明:以(1)(2) 为主. 结晶学理论认为,晶体的生长速度实际上是指晶面在单位时间内向外平行推移的距离,各个晶面的相对生长速度决定了晶体的外部形态,而各晶面相对生长的大小可以随所处环境的改变而发生变化.因此,设想在盐水介质中添加适当的外加剂,改变半水石膏生长时的环境条件,促使产物的形态向理想形状转化,并把这类外加剂称之为晶形转化剂. (1) 石膏的(110)晶面由Ca2+和SO42-组成,可以吸附金属阳离子和阴离子, 但阳离子在该面上的吸附更强烈。外来离大多被吸附在(110)面上,改变了(110)面的吸附能，导致(110)生长速度变慢,与此同时(111)面则不受影响,故对制备长径比的小的α石膏起不到转化作用。 (2) (111)晶面由Ca2+离子组成,在无机盐和有机酸复合外加剂掺入水溶液的情况下,RCOO-一端和(111)晶面上的Ca2+发生化学吸附进行连接,另一端则与Al3+离子吸附配位, 如图所示,最终在(111)晶面上一层由有机大分子吸附金属阳离子的网络状“缓冲薄膜” 。这层薄膜的存在降低了CaSO4·1/2H2O晶体在C轴的生长速度，使晶体在各晶面的生长方向趋于相同，产物呈六方短柱状。 转晶剂的选择 定性的结论如下: (1)无机盐阳离子价数越高控制效果越好。一价盐晶型控制效果最弱,二价盐和三价盐可使晶体长径比控制在3.0～4.0。 (2)有机酸(盐)效果较好,在水溶液中加入适量的柠檬酸钠、琥珀酸可使半