有机课件4对映异构.pptVIP

构型和旋光方向之间没有直接联系, 两个对映体中哪一个为R,哪一个为S, 需要根据实验事实确定 在书写对映体的名称时,要同时写出构型和旋光方向, 例如: R-(+)-甘油醛, R-(-)-乳酸 等摩尔的右旋体和左旋体的混合物为外消旋体, 乳酸的外消旋体写作 (±)-乳酸 或 (RS)-乳酸 R R S S S R R S 1 2 3 4 两个手性碳原子所连的基团优先次序为： C2：—OH —CHClCOOH —COOH —H。 C3： —Cl —COOH —CH(OH)COOH —H。 1与2，3与4为对映异构体，1与3或4，2与3或4称为非对映异构体。 非对映异构现象：当分子中有两个或两个以上手性中心时存在。 非对映体的比旋光度不同，熔点、沸点、溶解度、相对密度、折射率等物理性质都不相同。 非对映异构体具有相同的官能团，化学性质相似。 异构体的名称： (2R,3R)-2-羟基-3-氯丁二酸 R R 但它们分子中相应的原子之间距离不完全相同，内能不同，因此与同一试剂反应的速率有差异。 2 两个手性碳相同的分子 两个手性碳相同：是指两个手性碳上所连的四个基团完全相同。 酒石酸的两个手性碳原子是相同的： * * 酒石酸也可以写出四个构型的Fischer投影式。 4 内消旋酒石酸分子中有一个对称面，不是手性分子，没有旋光性。 两个手性碳上所连的四个基团优先次序为： —OH —COOH —CH(OH)COOH —H。 R R S S R S 1 2 3 构型3和4表面上看呈镜像关系，但把3旋转180o后会和4重合，因此它们是同一种分子，称为内消旋体(meso)。 内消旋体：虽有手性碳原子，但由于分子的内部作用而失去旋光性的分子。 酒石酸构型异构体的总数为3 22，包括一个左旋体，一个右旋体，和一个内消旋体。 左旋体和右旋体等量混合可组成外消旋体。 内消旋体在分子内部旋光性互相抵消。 内消旋体和左旋体或右旋体之间不呈镜像关系，属非对映异构体。 内消旋体的物理性质，和左旋体或右旋体不同。 S S R R S R (2R,3R) -2,3-二氯丁烷 取代基的次序：Cl CHClCH3 CH3 H。 * * 写出(2R,3R) -2,3-二氯丁烷的Fischer投影式。 3 构型式的相互转换 在实际应用中常需要把它们相互转换。 楔形透视式、Fischer投影式、Newman投影式、锯架透视式等都可以表示化合物分子的构型。 转换过程中，要想象出它们的立体形象。 重叠式的Newman投影式可以直接转为Fischer投影式；交叉式要先转为重叠式，再进一步转为Fischer投影式。 4 构象的旋光性 内消旋酒石酸分子中有一个对称面，没有手性。 但这是根据重叠式构象判断的，而重叠式构象是不稳定构象，因此还必须考虑其他构象。 1 2 3 1式中有一个对称中心，没有手性。 2式和3式没有对称面，也没有对称中心，具有手性的，且是对映的。 它们的内能相同，在构象平衡中所占的份额也相同。 化合物的旋光性是分子的集体性质，由于有手性的构象对偏振光的作用互相抵消，所以化合物没有旋光性。 只要分子的任何一种构象有对称面或对称中心，其他手性构象都会成对出现。 因此，根据重叠式构象所得出的没有手性的结论，与从统计的观点得出的是相符合的。 左旋酒石酸和右旋酒石酸的情况与内消旋酒石酸不同。 两种对映体中的每一种构象都没有对称面和对称中心，因此都是手性的。 (S,S) (R,R) (S,S)异构体和(R,R)异构体，是不能通过碳碳单键旋转互相转变的。 通过单键的自由旋转，(R,R)异构体存在无数种构象，(S,S)异构体同样也存在无数种构象。 它们内能相同，各自在平衡中所占的比例也相同。 左旋或右旋酒石酸的旋光性，是所有的手性构象对偏振光作用的总和，它们的数值相等，方向相反。 (R,R)异构体中每一种构象，在(S,S)异构体中都有与之对映的构象； 由于化合物的旋光性是分子的集体性质。 1 判别单环化合物的旋光性 环状化合物的立体异构比链状化合物复杂，往往是顺反异构和对映异构同时存在。 环上的碳原子数多于三个时，碳原子不在同一个平面上，可以形成各种构象，常以稳定的构象存在。 在常温下，由于分子的热运动，构象可以迅速转变，并不造成键的断裂，不影响分子的构型。 单环化合物是否有旋光性,可以通过其平面式的对称性来判别。 4.6 碳环化合物的立体异构 2 环丙烷衍生物 取代基在不同碳原子上的环丙烷二元取代衍生物，有两个手性碳原子。 若两个取代基不同，则两个手性碳原子不同，应存在两对对映体。 * * 1-甲基-2-氯环丙烷 它有顺反异构体，同时每个顺反异构体又存在着一对对映体。 (1S,2R)-1-