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7.3 铝及其合金的氧化处理 表7－4?? 铝及铝合金碱性铬酸盐化学氧化溶液的配方及工艺条件 ?????????? 配? 方? 编? 号 ?? 1 ? 2 ? 3 ????碳酸钠 40～60 50～60 40～50 ????铬酸钠 15～25 15～20 10～20 ??? 氢氧化钠 ?2～5 ??? 　 　 　 　 ??? ????温度/℃ 85～100 95～100 ?90～95 ????时间/min ?5～8 ?8～10 ?8～10 注：①配方1，2适用于纯铝，铝镁合金，铝锰合金和铝硅合金的化学氧化。膜层颜色为金黄色，但后二种合金上得到的氧化膜颜色较暗。碱性氧化液中得到的膜层较软，耐蚀性较差，孔隙率较高，吸附性好，适于作为涂装底层。 ?? ②配方3中加入硅酸钠，获得的氧化膜为无色，硬度及耐蚀性略高，孔隙率及吸附性略低，在硅酸钠的质量分数为2％的溶液中封闭处理后可单独作为防护层用，适合于含重金属铝合金氧化用。 ?? ③工件经氧化处理后为提高耐蚀性，可在20g/L的CrO3溶液中，室温下钝化处理5～15s，然后在低于50℃温度下烘干。 2铝及铝合金酸性铬酸盐化学氧化溶液配方及工艺条件如表7－5。 表7－5?? 铝及铝合金酸性铬酸盐化学氧化溶液配方及工艺条件 ????????? 配? 方? 编? 号 ? 1 ? 2 ? 3 ? 4 ? 5 磷酸 10～15 50～60 ?22 　 　 ?1～2 20～25 2～4 ?4～5 3.5～5 氟化钠 ?3～5 　 1～1.2 ?0.8 氟化氢氨 　 　 　 　 　 　 　 　 　 ?2 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 温度/℃ 20～25 30～40 ?室温 25～35 25～30 时间/min ?8～15 ?2～8 15～60s 0.5～1.0 ? 3 注：①配方1得到的氧化膜较薄，韧性好，耐蚀性好，适用于氧化后需变形的铝及铝合金，也可用于铸铝件的表面防护，氧化后不需要钝化或填充处理。 ②配方2溶液pH值为1.5～2.2,得到的氧化膜较厚，约1～3微米,致密性及耐蚀性都较好，氧化后零件尺寸无变化，氧化膜颜色为无色至浅蓝色，适用于各种铝及铝合金氧化处理。在配方2溶液中氧化处理后零件应立即用冷水清洗干净，然后用重铬酸钾40～50g/L溶液填充处理（PH＝4.5～6.5时用碳酸钠调整），温度90～95℃,时间5～10分钟，清洗后在70℃烘干。 ③配方3溶液中得到的氧化膜为无色透明，厚度约0.3～0.5微米，膜层导电性好，主要用于变形的铝制电器零件。 ④配方4适用于纯铝及防锈铝及铸铝等合金。氧化膜很薄，导电性及耐蚀性好，硬度低，不耐磨，可以点焊或氩弧焊，但不能锡焊；主要用于要求有一定导电性能的铝合金零件。 ⑤配方5得到的氧化膜较薄，约0.5微米，导电性及耐蚀性好，孔隙少，可单独作防护层用。 7.3.2铝和铝合金的阳极氧化（电化学氧化处理） 铝是比较活泼的金属，标准电位-1.66v，在空气中能自然形成一层厚度约为0.01～0.1微米的氧化膜，这层氧化膜是非晶态的，薄而多孔，耐蚀性差。但是，若将铝及其合金置于适当的电解液中，以铝制品为阳极，在外加电流作用下，使其表面生成氧化膜，这种方法称为阳极氧化。 通过选用不同类型、不同浓度的电解液，以及控制氧化时的工艺条件，可以获得具有不同性质、厚度约为几十至几百微米的阳极氧化膜，其耐蚀性，耐磨性和装饰性等都有明显改善和提高。 1.氧化膜的形成与生长 Al及铝合金的阳极氧化所用的电解液一般为中等溶解能力的酸性溶液，铅作为阴极，仅起导电作用。铝及其合金进行阳极氧化时，在阳极发生下列反应： ??????? H2O－2e --- O ＋ 2H+ ????????2Al＋3O --- Al2O3 在阴极发生下列反应： ????????2H+ ＋2e --- H2 同时酸对铝和生成的氧化膜进行化学溶解，其反应为： ????????2Al ＋ 6H+ --- 2Al3+ ＋3H2 ????????Al2O3 ＋ 6H+ --- 2Al3+ ＋ 3H2O 氧化膜的生长过程就是氧化膜不断生成和不断溶解的过程。 第一段a（曲线ab段）：无孔层形成。通电刚开始的几秒到几十秒时间内，铝表面立即生成一层致密的、具有高绝缘性能的氧化膜，厚度约0.01～0.1微米，为一层连续的、无孔的薄膜层，称为无孔层或阻挡层，此膜的出现阻碍了电流的通过和膜层的继续增厚。无孔层的厚度与形成电压成正比，与氧化膜在电解液中的溶解速度成反比。因此，曲线ab段的电压就表现出由零急剧增至最大值。 第一段b（曲线bc段）：多孔层形成。随着氧化膜的生成，电解液对膜的溶解作用也就开始了。由于生成的氧化膜并不