支持信息-上海有机化学研究所.PDF

支持信息 高效近红外聚集诱导发光纳米粒子用于生物成像的研究 1. 实验仪器 质谱是由Agilent 1100 LC-MS 质谱仪测得；1H 核磁谱是由Bruker AVANVE 500 MHz 测得；紫外吸收光谱是由Shimadzu UV-3600 紫外可见分光光度计测得；固体发射光谱是由 365 nm Ocean Optics LLS-LED 作为激发光源并通过光纤传导激光，再通过积分球(C-701, Labsphere Inc.)测得；发光光谱是由Shimadzu RF-5301PC 分光光度计测得；DLS 和Zeta 电 势数据是由 Malvern Zetasizer Nano ZS 粒度仪测得。透射电镜图片是由透射电子显微镜 JEM-2100F 测得；细胞成像照片是由以汞灯作为激发源的Olympus IX71 显微镜测得。 2. 荧光量子效率的测试 荧光量子效率的测试：溶液和悬浮液的荧光量子效率是通过以罗丹明的乙醇溶液的光谱 （吸收值 0.1,激发波长365 nm ，量子效率Φr 69% ）为参比，再由折射率修正后通过下面 的方程式计算得到。    2  A I n    r  s  s  s r A I n 2  s r    r  Φr 和Φs 分别代表罗丹明和测试样品的荧光量子效率。Ar 和As 分别是罗丹明和测试样 品在激发波长出的吸收值。Ir 和Is 分别是罗丹明和测试样品的荧光强度积分值。n 和n 分 r s 别是罗丹明和测试样品的溶液折射率。 3. TPE-Me 的合成 在氩气保护下，于-78°C 朝含有二苯基甲烷(2.02 g, 12 mM)的干燥THF 中缓慢滴加4 mL 2.5 M 的正丁基锂（10 mM ）正己烷溶液，所得到的橘红色溶液搅拌反应30 分钟。接着将 4- 甲基二苯甲酮（9 mM ）加入其中后，逐渐升温至室温反应6 小时。反应完全后用氯化铵 水溶液淬灭反应，有机相用二氯甲烷萃取并用饱和食盐水冲洗，所得有机相用无水硫酸镁干 燥。旋干干燥的有机相的溶剂，将所得到的固体溶解在 80 mL 甲苯中并转入接有一个油水 分离器的100 mL 舒伦克瓶中。催化剂量的甲苯磺酸（342 mg, 1.8 mM ）加入其中，回流反 应3-4 小时，降至室温。甲苯相用10%的碳酸氢钠溶液萃取，然后用无水硫酸镁干燥。旋干 有机相，所得固体通过硅胶柱纯化，最后得到白色粉末产物，产率93.6% 。 4. TPABDFN 的合成 合成路线见S1。 2,3-bis(4-bromophenyl)fumaronitrile (分子2) 的合成：称量对溴苯乙腈（5 g, 25.505 mmol ） 和碘(6.5734 g, 25.505 mmol)与250 mL 反应瓶中，冲氩气置换三次直瓶中无氧气和水为止， 加入约100 mL 的干燥乙醚搅拌溶解。将甲醇钠(2.8933 g, 5.356 mmol)溶于无水甲醇(8.680 g, 14.613 ml)中，除氧和水，在-78 °C 条件下缓慢滴入上述溶液中，整个滴加过程中需一直保 持氩气氛围。滴加完后，缓慢升温至0 °C，继续搅拌反应3-4 小时。反应完后，用5%的稀 盐酸溶液淬灭反应，然后搅拌反应 12 小时。反应完全后，将溶液抽滤，滤饼用甲醇和水洗 2 次。所得固体在真空干燥箱中干燥。最终产品为白色粉末3.1143 g，产率63 % 。 2-(4-bromophenyl)-3-(4-(4-(diphenylamino)styryl)phenyl)fumaronitrile （TPABDFN ）的合 成：称取Ph P