东南大学《高分子物化》复习.pptVIP

考试信息 课程：高分子化学与物理? 日期：?2014-01-13 14:00(星期一)? 地点：教四-302 考试方式：半开卷——可携带A4纸一张 (非复印、非打印) 第一章 绪论 主要概念 ：单体、重复单元、结构单元、单体单元、链节、聚合度、 聚合物的分子量：数均分子量、重均分子量、分子量分布指数D 。 掌握：高分子的书写方式、高分子名称与结构式。 第二章 自由基聚合 主要概念：加聚和连锁聚合、自由基、引发效率、笼蔽效应、诱导分解、凝胶效应、动力学链长、链转移常数、自动加速现象等基本概念； 掌握自由基聚合机理：链引发、链增长和链终止。 了解　阻聚、缓聚对聚合的影响及其应用，了解聚合热力学。 烯类单体对聚合机理的选择性： 丙烯只能配位聚合 异丁烯可进行阳离子聚合，但不能进行自由基聚合 氯乙烯、氟乙烯、四氟乙烯均只能按自由基聚合 偏二腈乙烯、硝基乙烯只能进行阴离子聚合。 自由基聚合机理 会书写链引发、链增长、链终止和链转移各步反应； 自由基聚合反应的特征：1）慢引发、快增长、速终止； 2）只有链增长反应使聚合度增加；3）单体浓度随聚合时间逐步降低，聚合物浓度逐步提高，延长聚合时间是为了提高单体转化率；4）少量阻聚剂（0.01～0.1%）足以使自由基聚合终止。 引发剂 偶氮类引发剂：偶氮二异丁腈（AIBN） 有机过氧化类引发剂：过氧化二苯甲酰（BPO）、过硫酸钾（K2S2O8）和过硫酸铵[(NH4)2S2O8] 氧化—还原引发体系引发剂 引发剂分解动力学 自由基聚合微观动力学 理解温度对聚合的影响 理解链转移对聚合度的影响： 第三章 自由基共聚合 掌握 共聚合反应、共聚物的概念以及分类：无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物 共聚物组成与单体组成的关系： r1和r2为竞聚率，k11/k12 = r1， k22/k21 = r2 f为单体组成， 理想共聚（r1r2 = 1) r1＞1， r2 ＜ 1的非理想共聚 r1＜1，r2＜1的有恒比点共聚 第五章 离子聚合 掌握基本概念：阴离子聚合、阳离子聚合、活性聚合 阴离子聚合特征：快引发，慢增长，无终止，无链转移 阴离子聚合引发体系：碱金属、有机金属化合物：丁基锂 阴离子聚合的反应动力学： 阳离子聚合的引发体系：质子酸， Lewis酸 阳离子聚合机理：快引发，快增长，易转移，难终止 第七章 缩聚和逐步聚合 掌握反应程度、官能度、线型缩聚、体型缩聚 、官能团等活性、凝胶现象、凝胶点 等基本概念； 体型缩聚中的凝胶点的预测：利用 Carothers 方程计算体型缩聚产物的平均聚合度及凝胶点； 第八章 高分子链的结构 构型、空间构型：几何异构、旋光异构 几何异构：顺式立构和反式立构 旋光异构：全同、间同和无规立构 构象、无规线团、均方末端距、链段、 Kuhn等效链段、高斯等效链段、均方回旋半径 分子链的柔顺性 第九章 聚合物的非晶态 非晶态聚合物的力学状态和热转变 玻璃化转变的自由体积理论 影响玻璃化温度 Tg 的因素——分子结构 非晶态聚合物黏性流动的特点 粘流温度Tf及其影响因素——分子链和分子量 温度对聚合物熔体黏度的影响——不同分子链结构，影响不一样。 第十章 聚合物的结晶态 片晶、球晶、十字消光、结晶度 聚合物的结晶过程：成核和晶体生长的温度依赖关系。 高分子链结构对熔点的影响 1）增加分子间作用力，使结晶高聚物熔化前后的△H增加 2）增加高分子链的刚性，使它在结晶时?S ↓。 第11章 聚合物的屈服和断裂 屈服、强迫高弹形变、冷拉、切应力双生互等定律、应力集中 结晶聚合物和玻璃态聚合物拉伸行为的异同 影响聚合物实际强度的因素——分子结构 * Tf Tg *