材料中的转变概要1.docVIP

3.7 材料中的转变 （北京科技大学材料科学与工程学院） 材料的内部组织结构决定着材料的性能，从而被视为构成材料科学与工程学科领域的四大要素之一。而任一种材料在给定条件下具有何种内部组织结构又均取决于材料的化学组成以及其制备加工过程中经历的各种转变。毫不夸张地讲，材料的组织结构变化是材料科学与技术领域中最为重要的基本现象，而材料科学与工程学科是在对材料及其中各种各样的转变的不断加深认识过程中形成和发展起来的。早期的金属学脱胎于用于显微组织观测分析的金相学即是一个很好的例子。目前极为丰富的材料内部组织结构的观测手段则使我们对材料中的转变的了解较仅能依赖普通光学显微镜的时代深入了许多。同时，以材料中的相变和转变现象为基础和依据研究开发的新材料、新工艺、新技术亦不断涌现，如基于热弹性马氏体相变的形状记忆合金、基于塑性变形诱发相变的TRIP钢、基于碳氮化物析出与形变及再结晶交互作用的控轧控冷微合金化钢、基于形变诱导或增强相变的新一代超细晶钢铁材料（“超级钢”）、基于晶粒尺寸控制和软硬磁性晶粒之间交换作用的纳米晶多相永磁合金等等，更使材料中的转变的学术与应用研究持续处于材料科学与技术研究领域的前沿。 鉴于篇幅，本章主要结合材料中转变的热力学、动力学、晶体学、组织形貌学等基本概念与特点，有针对性地扼要介绍对于各种材料具有一定共性的转变的主要种类、对材料微观组织结构的形成与演变的影响规律以及可能的应用举例等内容。 3.7.1 基本概念 3.7.1.1 相与相变 在材料或物质体系中，特定外界条件约束下达到平衡态的原子或分子的组合是由一种或多种均匀且可按物理性质区分的区域组成的。习惯上，将体系中那些集聚状态或晶体结构相同、化学成分和密度（或“序参量”）大致均一并与其余部分以界面分开的匀质区域称作“相”（phase）。譬如，一杯有冰块的水中，水的固相（冰）与其液相两相共存；而纯铁在固态的三种同素异构体δ-Fe(1538-1394℃)、γ-Fe(1394-912℃)和α-Fe( 912℃)为三种不同的相；晶态石英（SiO2）的7种同质异构体（α-石英、β-石英、α-鳞石英、β-鳞石英、γ-鳞石英、α-方石英、β-方石英）以及非晶态的石英玻璃亦均为不同的相。可用于区分材料在热力学平衡态下可能存在的不同相的特定物理量称之为“序参量”。例如，固相与液相之不同可以用剪切模量(液态金属可承受的剪切应力基本上等于零)或密度等参量来定义，它们在凝固/熔化相变点不连续；液相和气相之间的凝聚/蒸发相变的序参量为密度（差）；铁磁体的序参量为自发磁化强度Ms，铁电体的序参量为介电极化矢量P；液态或固态二元混合物的分离相变对应的序参量为两相的浓度（差）；等等[1]。 相之间的相互转变称作相变（phase transformation）。例如水的结冰；钢液的凝固、铁的同素异构转变和铁磁性转变；熔融石英与石英玻璃之间的转变以及晶态石英（SiO2）的同质异构转变等等。 3.7.1.2 转变 转变（transformation）具有比相变更广泛的含义，泛指材料内发生的原子排列的任何大的变化（但不包括滑移导致的机械变形）[1]。例如，固态转变既包括固态相变，也包括固态材料中出现的回复、再结晶和晶粒长大过程（其过程中存在原子或离子的重新排列和显微组织结构变化，但均无新相生成），第二相粒子粗化过程（其过程中第二相的总量保持不变，又称作Ostwald 熟化），甚至变形孪生过程等非相变型固态转变。这些非相变型转变对材料的显微组织结构和诸多性能常常具有相当大甚至极大的影响，同样是材料固态转变领域不可忽略的重要内容。 材料中的任何转变（包括任何相变）的驱动力均为转变始态与终态的自由能（通常为Gibbs自由能）之差。除某些高级相变情况外，材料中的转变均要求原子的重新排列。 3.7.1.3 材料的显微组织 广义地讲，材料的微观组织表征既包括观测组织形貌，也包括确定其晶体结构以及分析化学成分；狭义讲，则主要涉及前者。材料显微组织（microstructure）的代表性尺度范围为10-9-10-2m数量级，主要反映大量原子或分子构成的聚集体在材料中的数量、形貌、大小、分布、取向、空间排布状态等。这些聚集体包括晶粒（亦包括可能存在的亚晶）、第二相粒子、在显微镜下可见特定形貌的多相混合体（如钢中的珠光体）、非金属夹杂物乃至某些晶体缺陷（例如位错），等等。材料的显微组织常常具有极强的多变性，即使是最简单的单相组织（组织中只有一种相存在）。 现以Fe的多型性相变γ-Fe(α-Fe为例。从其晶体结构角度看，该相变导致了Fe原子的空间排列由面心立方变为体心立方；而从狭义显微组织层次讲，即使仅考虑相变前的单相多晶体γ-Fe，其显微组织就具有晶粒尺寸及其尺寸分布、空间分布、晶体学上的择尤取向程度、不同类型晶界的数