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Mg(MAA)2、ZnO晶须对白炭黑补强SEP橡胶性能的影响 雷卫华 黄奕刚 罗世凯 贺传兰 （中国工程物理研究院化工材料研究所，四川绵阳，621900） 不饱和羧酸金属盐、晶须是近年来新开发的橡胶补强材料，可制备出性能优异的弹性材料，在橡胶加工中日益受到业界重视[1~4]。SEP橡胶，由硅橡胶与三元乙丙橡胶（EPDM）共混而得（Silicone EPDM Blend），有较好的力学强度和耐热性，较多应用于高温下长期使用的场合[5]。硅橡胶及并用胶在加工中常用白炭黑作补强剂，采用不饱和羧酸盐、晶须补强的研究尚未见报道，本文为此探索了Mg(MAA)2、ZnO晶须对白炭黑补强SEP橡胶性能的影响。 a 拉伸强度、硬度与伸长率 b 拉伸应力应变曲线 图1 不同Mg(MAA)2添加量下SEP橡胶的力学性能 由图1可见，随着Mg(MAA)2的增加、橡胶硬度和定伸应力上升、伸长率逐渐降低，在5份Mg(MAA)2时（体积分数2.2%）拉伸强度达到最大值。在镁盐用量增加到20～30份时、定伸应力迅速上升；在30份用量时，表征刚性的50%定伸应力由0.9MPa增加到4.1MPa。 上述数据表明，小用量的Mg(MAA)2在引发剂作用下的聚合、接枝反应较少，使得橡胶交联密度增大、定伸应力上升，但橡胶基本保持原有的交联结构；在较大用量下，Mg(MAA)2在引发剂作用下生成了大量微小颗粒、在橡胶链上的接枝点也大幅增加，这使得材料刚性和定伸应力大幅升高、初始变形能力减小，这表明橡胶交联结构可能发生了变化。 图2 ZnO晶须对SEP橡胶力学性能的影响 图3 20份不同材料填充SEP橡胶的拉伸应力应变曲线 氧化锌晶须为立体四针状单晶体，外观为白色疏松状物，微观结构包括一个中心体和四个从中心体伸出的针状体晶须，与常见的针状晶须有很大差异。由图2可见，晶须的加入显著提高了橡胶的定伸应力、拉伸强度，10份、20份晶须时（体积分数1.2%、2.3%）橡胶强度分别达11.2MPa、10.8MPa，而硬度和50%应力基本变化不大，表明晶须对橡胶刚性的影响不大。在晶须用量为30份时，拉伸强度、硬度有轻微下降。 图3为20份Mg(MAA)2、Zn(MAA)2、ZnO晶须和纳米ZnO、EVA树脂填充的SEP橡胶的拉伸应力曲线。随着应变增加，甲基丙烯酸盐填充胶的应力急剧上升、刚性增加、起始模量较大，扯断伸长率大幅下降；ZnO晶须和纳米粒子的填充胶在应变大于150%后，应力基本保持恒值抬升、直至断裂，纳米ZnO性能略低于晶须。EVA填充胶的应力则随着应变增加、均匀缓慢地增加，强度达11.7MPa，但扯断永久变形达33%，表明EVA增大了橡胶的蠕变性。 从断面形貌来看，SEP橡胶的拉伸断面有小的条状起伏、方向基本相同；Mg(MAA)2的填充胶的裂纹走向明显，条纹深度增大，但断面较粗糙。EVA填充胶断面高低起伏、有大变形的“瓣膜”和深坑，在高倍率下有众多的“拔起”状凸起。ZnO晶须填充胶的断面凹凸不平、有较大深坑、裂口不规则、无明显流动痕迹，断裂面上有明显的层间裂纹，高倍率下有明显深裂纹。由于四针状ZnO晶须的强度高、束缚力强、在橡胶中易于分散，在橡胶变形时使裂纹向多个方向传递、从而吸收较多的应变能，使填充胶的强度提高，这可归因于超短纤维的结构性补强作用[4]。 参考文献 [1] 任大卫.用于橡胶硫化的金属活性助剂. 世界橡胶工业,2000,27(5):10 [2] 赵阳,张立群,卢咏来.不饱和羧酸金属盐在橡胶工业中的应用.橡胶工业,2000,47(8):497 [3] 尹德荟,张勇.甲基丙烯酸镁对丁苯橡胶的补强作用.上海交通大学学报, 2002,36(1):63. [4] 张立群,金日光,周彦豪.短纤维补强技术在橡胶工业中的应用.橡胶工业,1995,42(3):169 [5] 邓本诚,李俊山.橡胶塑料共混改性.北京:中国石化出版社,1996. Effects of Mg(MAA)2 and ZnO Whisker on the Properties of SEP rubber Reinforced by Silica Lei Weihua, Huang Yigang, Luo Shikai, He Chuanlan (The Institute of Chemical Materials, CAEP , Sichuan Miangyang 621900) Abstracts: It was explored the effects of Mg(MAA)2, ZnO whisker and EVA resin on the mechanical properties of SEP rubber r