碱性电解质中BiVO4 膜电极的光电化学性质.PDF

第 29 卷 第 9 期 催 　化 　学 　报 2008 年 9 月 Vol.29No.9 Chinese Journal of Catal ysis September2008 文章编号 :0253 9837 (2008 ) 研究快讯 :881 ～883 碱性电解质中 BiVO4 膜电极的光电化学性质 龙明策 , 　蔡伟民 (上海交通大学环境科学与工程学院 , 上海 200240 ) 摘要 : 采用刮刀法制备了压制BiVO4 膜电极 ,研究了电极在 0 1mol/LNaOH 中的光电化学性质. 发现相对于中性电解质 ,其 在碱性电解质中的光电流增大 ,稳定性提高. 结合循环伏安分析中间产物的还原特性 ,认为光催化氧化水作用是通过四空穴 亲核反应历程进行的. pH 值升高有利于亲核反应 ,过氧化物中间产物累积较少. 在较高的偏压的碱性溶液中 ,光氧化水的机 制可能涉及铋的中间物质. 关键词 : 偏钒酸铋 ; 光氧化水 ; 光电化学 ; 循环伏安 ; 光电流 中图分类号 :O643 　　　文献标识码 :A 　　近年来半导体光催化分解水或降解有机污染物 VO4 膜 电极在 Na2 SO4 电解质中 ,经长时间光照后 成为了太阳能化学转化的前沿热点[1,2] . 通过光电 光电流下降 ,并且认为这是由于表面累积的过氧化 化学 、热力学和光谱检测等方法对光催化氧化水的 物中间产物捕获光生电子造成的[12] . 本文在此基 作用进行了大量的研究[3 ～5] , 其基本反应机制仍存 础上 , 结合循环伏安分析了 BiVO4 膜 电极在碱性 在着争议 ,关键在于反应过程中 ,对羟基自由基是否 NaOH 电解质中的光电化学性质和中间产物状况. 存在以及如何形成存在异议. 早期的研究支持电子 　　黄色的 BiVO 4 粉末通过溶液均匀沉淀法制 转移机理 ,认为光生空穴能够氧化表面的 Ti-OH 备[11] . 压制的BiVO 4 工作电极在 ITO 导电玻璃上 ( - ) [6] 基团 或者水溶液中的 OH , 形成羟基 自由基 , 制备 , 同文献 [12]. 光 电化学装置 由三部分组成 : 其初始反应式如下 : ( ) 1000 W 氙灯 Osram, 德国 和全光栅 Multimode4 Ti-OH +h + [Ti ·OH] + ( 1) s s ( ) 单色器 AMKO, 德国 组成的可调单色光源 ;BAS 然而最近研究提供的证据 ,逐步否定了上述的电子 ( Epsil