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混凝土外加剂讲义概要1
混凝土外加剂选讲 王栋民 北京 2005.12 主要内容: 历史脉络 减水剂 缓凝剂 早强剂 引气剂 前言 混凝土是迄今为止用量最大的人工材料,是建筑业的“粮食”2000年达 48亿立方米 ; 外加剂掺量低而对混凝土性能影响巨大,混凝土六大组分不可或缺的组分; 外加剂是现今商品混凝土中的“食盐”。 定义混凝土外加剂是在拌制混凝土过程中,用以改善混凝土性能的物质,一般掺量不大于水泥质量的5%。 混凝土外加剂的历史沿革 蒙昧时代古罗马时代 :牛血、牛油、牛奶和尿 ,火山灰 秦代(公元前221年) :修建万里长城时就曾用糯米汁 宋代(公元1170年) :建筑和州城时曾用到糯米—石灰 明代:《天工开物》中记载用石灰1份加河砂2份,外加糯米、羊桃藤汁搅拌均匀制贮水池 近代:1885年 ,氯化钙作为硬化调凝剂 ;1895年,产生减水剂;1910年,减水剂得到工业化;1930s,美国应用了引气剂,并逐步得到推广;1935年,Master Builder, “普浊里”,木质素磺酸钙,1937年美国,第一个减水剂专利 现代 1950s我国引入前苏联松香皂化物,并得到一定应用。 1962年 ,服部健一等,萘磺酸盐甲醛缩合物。1964年日本花王石碱公司 对此进行销售。1963年,联邦德国研制成功三聚氰胺甲醛缩聚物。1970s我国研制成功萘系减水剂。1980s末期,日本触媒研制成功聚羧酸系减水剂。 混凝土减水剂 什么是减水剂(Water Reducing Agent)? 在混凝土坍落度基本相同的条件下,能减少拌和用水量的外加剂。 能大幅度减少用水量的外加剂为高效减水剂(High Range Water Reducing Agent),i.e. 超塑化剂(Superplasticizer) 减水剂的作用a、同水灰比条件下增加混凝土的工作性,有利于施工;b、同工作性条件下增加混凝土的强度和耐久性;c、可以减少水泥用量,有利于环境保护; 减水剂的分类普通减水剂: 木质素磺酸盐类(木钙、木钠、木镁);腐殖酸类高效减水剂:?-萘磺酸盐甲醛缩合物(萘系);三聚氰胺甲醛缩合物(蜜胺系);氨基磺酸盐类;脂肪族类;共聚羧酸类(最新)。 各个减水剂的异同 普通减水剂(木钙):减水率小,5%-8%,掺量0.2%-0.3%引气量大,缓凝。 高效减水剂:减水率17%-25%,掺量0.7%-1.0%,几乎不引气不缓凝 聚羧酸系:减水率30%以上,掺量0.1%-0.3%,有引气作用,缓凝 合成1、木质素磺酸盐:原料来源于造纸废液其组成复杂。 2、 ?-萘磺酸盐甲醛缩合物(1)磺化 副反应: 3、三聚氰胺类(1)单体的合成 4、聚羧酸系 作用机理1、絮凝结构 2、吸附与分散 吸附的原因: 超塑化剂为阴离子表面活性剂,水化初期水泥颗粒多呈正电性质,易静电吸引; 范德华力; 有报道称,超塑化剂参与水化,形成产物,有机矿物相; 减水剂的性能与评价1、减水率(GB8076-1997)是减水剂的最基本的性能,其优劣代表了减水剂的品质。现今多为20%-25%,聚羧酸系可达30%-40%。2、流动性保持能力(JC473-2001)是减水剂的基本性能,其优劣限制了减水剂的应用。 3、含气量(GB8076-1997)影响混凝土的强度。含气量大则强度低。2%-5%。4、凝结时间(GB8076-1997) 影响工程的施工进度。凝结时间长则延长混凝土的拆模时间。 5、抗压强度比(GB8076-1997) 影响混凝土材料的力学性能。 6、泌水率比(GB8076-1997) 影响混凝土均质性。 7、收缩率(GB8076-1997) 影响混凝土的体积稳定性 8、相对耐久性(GB8076-1997) 对引气型减水剂设定。 9、钢筋锈蚀(GB8076-1997)钢筋混凝土耐久性。 早强剂 定义:加速混凝土早期强度发展的外加剂。 分类无机类:硫酸盐类,氯盐,亚硝酸盐类,碳酸盐类。有机类:醇类,有机胺类,小分子羧酸类。 无机类1、氯化物主要:氯化钙(常用),氯化钠,氯化钾,氯化锂,氯化铁,氯化铝等。掺量:1%-2.5%优点:价格低廉,性能好劣处:腐蚀钢筋,后期强度有所降低。 2、硫酸盐主要:硫酸钠(常用),硫酸钾,硫酸钙,硫酸镁,硫酸铁,硫代硫酸钠、明矾、硫酸铝等掺量:1%-3%优点:早期强度高,增加抗硫酸盐侵蚀能力劣处:后期强度有所下降 3、有机类主要:甲酸、乙二醇、三乙醇胺、甲醇、尿素等。掺量:0.01%-1%优点:掺量低,早强效果明显。 劣处:价格较高,后期强度有所下降
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