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中国·重庆 GeorgeA．Joyee．炭黑结构测量方法的进展 393 炭黑结构测量方法的进展 GeorgeA．Joyce (哥伦比亚化学品公司，美国) 1 引 言 一定量炭黑聚集体之间和聚集体内部的总空隙容 近45车来，炭黑生产厂家一直依赖当前称为 积，导致其测定值受炭黑产品的倾注密度影响。 倾注密度影响吸油值的一个实例如表1所示。 炭黑吸油值(的OAN)的结构测试方法。1965年， 炭黑行业采纳了标准化测试方法ASTM2414，因 表1 N650粉状炭黑及其造粒产品的结构分析 其有与SBR(丁苯橡胶)胶料压出膨胀成直线的相 OAN 倾注 VV@lVV@55yv@1∞ 试样D2414密度 MPa MPa MPa 互关系。该方法最初起名为炭黑的邻苯二甲酸二 丁酯吸收值法，也叫DBP法。与此同时，经过认真 粉状 130．9 o．065 152．0 58．8 鹌．5 造粒 122．2 n368 152．9 58．8 48．6 研究的另一种方法称为压缩空隙容积法。这两种 方法因为它们与胶料特性有相互关系而都被认为 表l中的实例包括N650炭黑的粉状和造粒 同样有用。但是，机械吸油计的出现，提供了自动 两种形态。N650炭黑属轮胎使用的胎体炭黑和 分析的可能性，自动化分析能大大简化既繁琐又 橡胶工业制品使用的软质炭黑。这两种炭黑试样 取决于操作人员的测量过程。在文献中可找到的 均来自同一生产厂家，但是采集自炭黑生产过程 炭黑结构测量方法包括： 中不同的位置。如在55MPa和100MPa外加压力 ●吸油值，即OAN(也叫DBP值) 下的空隙容积所示，这两种N650炭黑具有同等程 度的原生结构，但是具有大不相同的倾注密度。 ●压缩样吸油值，即COAN(也叫24M4值) ●压缩的空隙容积，即VV 这两种试样的OAN使人认为，粉状炭黑的结构程 ●用透射电子显微镜测定的吸收率指教 度高于造粒炭黑，但是并无形态差异的证据。由 (V’／V) 这一实例我们可以得出结论：OAN并非炭黑聚集 自二十世纪六十年代初以来，炭黑行业的研 体间空隙容积(即原生结构)精确的量度，与压缩 究人员已经发表了许许多多的论文，质疑由DBP 空隙容积(或者典型的COAN值)相比，OAN代表 吸收值获得的炭黑结构信息。在不少研究中发现 的是过高估计的结构值。这一实例还证明，OAN 的重大缺陷，就是炭黑吸油值与炭黑填充胶料特 受倾注密度支配，而倾注密度显然不是炭黑的本 性(例如粘度和模量)之间缺乏一致的相互关系。 质特性。按OAN作为结构的规格来生产炭黑，导 这就限制了胶料配方工作者始终如一地预测或设 致用户不断发现不同供应厂商之间炭黑应用性能 计胶料的使用性能。在确定与胶料特性的相互关 的差异。 系时，视为最重要的特定的结构参数是炭黑聚集 二十世纪七十年代，炭黑行业采纳了现在称 体间空隙容积，通常称为原生结构。一定量炭黑 为炭黑压缩样吸油值(COAN，即24Ⅳ14)的改进型 的聚集体间空隙容积代表橡胶能被包容在其中的 吸油值测试法。COAN是炭黑上施加165MPa(即 体积，结果使得有效填料体积分数产生偏移。 24000英磅／英寸2)压力4小时后的吸油值。通过 在用液体混合炭黑时，没有任