3 六方最密堆积金属晶格中配位数是12.ppt

3 相互极化作用 当阳离子也容易变形时，则变了形的阴离子也能引起阳离子变形。阳离子变形后产生诱导偶极，反过来又加强了对阴离子的极化能力。这就是相互极化作用，又称为附加极化作用。 （1）18 与（18 + 2）电子构型的阳离子容易变形，容易引起相互的附加极化作用； （2）同族自上而下，18 电子构型的离子附加极化作用递增，加强了这种离子同阴离子的总极化作用； （3）在具有 18 或（18 + 2）电子构型的阳离子化合物中，阴离子的变形性越大，附加极化作用越强。 4 反极化作用 NO3－ 中心的 N ( V )电荷高，极化作用很强，使氧的电子云变形。在HNO3中，H＋对与其邻近的氧原子的极化，与 N ( V ) 对氧原子的极化作用的效果相反。 因此称H＋的极化作用为反极化作用。 这种反极化作用导致 O－N键结合力减弱，所以硝酸在较低的温度下将分解，生成 NO2 。 (1) 化合物的晶体构型 较强的极化作用使化学键的性质由离子键向共价键过渡。同时结晶类型也会发生变化，使晶体结构从高配位结构形式向低配位结构形式过渡。 5 离子极化对化合物结构与性质的影响 化合物 AgF AgCl AgBr AgI r+/r- 0.85 0.63 0.57 0.51 晶型 NaCl型 NaCl型 NaCl型 ZnS型 配位数 6 6 6 4 不符合半径比规则 (2) 化合物的颜色 化合物的颜色与组成化合物的两种离子的颜色有关，如 NaCl无色，而 K2CrO4呈黄色。 但Ag2CrO4红色，K2CrO4黄色。再如AgI黄色，而KI无色。这与 Ag+ 具有较强的极化作用有关。极化作用导致电子从阴离子向阳离子迁移变得容易，只要吸收可见光部分的能量就可以完成，从而呈现颜色。 通常极化作用越强，化合物颜色越深，如AgCl白色，AgBr淡黄色，AgI黄色。 (3) 化合物的熔点和沸点 如 AgCl 和 NaCl，两者晶型相同，但 Ag+ 离子的极化能力大于 Na+ 离子，导致键型不同，所以 AgCl 的熔点是 728 K，而 NaCl 的熔点是 1074 K。又如 HgCl2，Hg2+ 是 18 电子构型，极化能力强，又有较大的变形性，Cl–也具有一定的变形性，相互极化作用使HgCl2的化学键有显著的共价性，因此 HgCl2的熔点更低，为 550 K。 离子极化作用的结果，使离子键向共价键过渡，引起晶格能降低，导致化合物的熔点和沸点降低。 (4) 化合物的溶解度 例如，在银的卤化物中，由于 F- 离子半径很小，不易发生变形，所以AgF是离子化合物，可溶于水。而对于AgCl、AgBr 和 AgI，随着 Cl-、Br- 和I- 离子的半径依次增大，变形性也随之增大。AgCl、AgBr 和 AgI 的共价程度依次增大，故溶解度依次减小。 一般离子化合物易溶于水。离子极化作用的结果使离子键向共价键过渡，导致化合物在水中的溶解度降低。 (5) 二元化合物的热稳定性 若将某一化合物加热时，由于外层电子振动的加剧，致使电子云强烈地偏向正离子一方，若负离子变形性足够大，则负离子的 1 个或几个电子可越过正离子外壳电子的斥力而进入正离子的原子轨道并为它所有，于是就伴随着该化合物的分解。 化合物 CuF2 CuCl2 CuBr2 CuI2 分解温度/K 1223 773 763 不存在 通常极化作用越强，稳定性越差，分解温度越低。 阳离子的极化能力越强，稳定性越差。由于H+的反极化能力最强，所以正盐比酸式盐稳定，含氧酸稳定性最差。再如 Li+的极化能力小于H+强于 Na+ ，故稳定性 HNO3 LiNO3 NaNO3 。 若阳离子相同，中心原子的极化能力越强，抵抗正离子反极化作用的能力就强，稳定性越强。如HNO2 HNO3 ， AgNO2 AgNO3 。 (6) 含氧酸及其盐的热稳定性 分子晶体是指有限数量的原子构成的电中性分子为结构基元，以分子间力相互作用形成的晶体。 分子之间的作用力是分子间力，比金属键、离子键和共价键弱。 分子晶体一般具有较低的熔点、沸点和硬度。 分子晶体固态和熔融态时不导电，强极性的分子型晶体溶于水中能导电。 3-3-4 分子晶体 常见分子晶体包括有机物、O2、S8、CO2、H2O等。 CO2 CO2 分子晶体 冰分子晶体 原子晶