第十五章 非金属元素小结(庞).ppt

第十五章 非金属元素小结 本章内容 第一节 非金属元素的通性 第二节 非金属单质 第三节 共价型氢化物 第四节 含氧酸 第五节 非金属含氧酸盐的性质 第六节 P区元素在周期性变化上的某些 特殊性 本章要求 1.掌握非金属元素结构和性质间的关系，能运用已学过的化学理论去理解、归纳和总结非金属元素及其化合物性质的变化规律； 2.了解有关酸碱强度的ROH规则和鲍林规则； 3.了解p区元素在周期性变化上的某些特殊性； 4.为学习非金属元素提供一些方法和规律知识。 第四节 含氧酸 非金属氢氧化物酸碱性的判据 含氧酸的强度规律 含氧酸的氧化还原性规律 第五节 非金属含氧酸盐的某些性质 　　电荷高、半径小，即Z/r值大的离子所形成的盐的晶格能大。但这样的离子与水分子之间的引力也大。当离子的Z/r增大时，是晶格能和离子水合能哪一个增加得多一些，那要看阴、阳离子大小匹配的情况。 6-2 第四周期P区元素的不规则性 END (3) 同一元素不同氧化态 低氧化态氧化性 高氧化态氧化性 同浓度：HClO HClO2 HClO3 HClO4 同浓度：HNO2 HNO3 (4)其它因素 ⅰ C（浓度）影响 C大 C小同一种类型原子 ⅱ 酸式盐 正盐 ⅲ 体系中酸碱介质的影响 H+ 、 OH- ⅳ 其它 溶剂化作用 离子化合物的溶解过程，认为是晶格中的离子首先要克服离子间的引力，从晶格中解离为气态离子，然后进入水中并与水分子结合成为水合离子。当?sH0则溶解往往易于进行。 M+(g) + X- (g) M+X- (s) M+(aq)+X- (aq) ? sH -U ? hH 5-1 溶解性 一般规律是：阴阳离子半径相差大的比相差小的 易溶，如MgSO4比BaSO4易溶。因为当阴阳离子 大小相差悬殊(即r-r+)时，离子水合作用在溶解 过程中居优势，所以在性质相似的盐系列中，阳 离子的半径越小，该盐越容易溶解。 室温下碱金属的高氯酸盐的溶解度的相对大小是： NaC1O4＞KC1O4RbC1O4 以上讨论是用?sH，实际上严格点应当用?sG来讨论。 如碱土金属和许多过渡金属的碳酸盐、磷酸盐等； 而碱金属的硝酸盐和氯酸盐等易溶。 若阴阳离子的半径相差不多，则(Z/r)大r离子所形 成的盐较难溶解， 硝酸盐：硝酸盐都易溶于水，且溶解度随温度的升高而迅速地增加。 含氧酸盐的绝大部分钠盐、钾盐和铵盐以及酸式 盐都易溶于水。其它含氧酸盐在水中的溶解性可 以归纳如下： 硫酸盐：大部分溶于水，但SrSO4、BaSO4和PbSO4难 溶于水，CaSO4、Ag2SO4和Hg2SO4微溶于水。 盐类溶于水后，阴、阳离子发生水合作用。弱碱、弱酸根离子在水溶液中会发生水解反应。 碳酸盐：大多数都不溶于水，其中又以Ca2+、Sr2+、 Ba2+、Pb2+的碳酸盐最难溶。 磷酸盐：大多数都不溶于水。 强酸的阴离子如ClO4-和NO3-等不水解，它们对水的pH值无影响。但是弱酸的阴离子如CO32-及SiO32-等，明显地水解，而使溶液的pH值增大。 人们找出pKh与Z2/r有关系，前者为水解常数的负对数，后者表示离子极化能力。水解性随Z2/r增大而增大。pKh值越小，离子的水解程度越大。 5-2 水解性 阳离子的水解能力与离子的极化能力有关。稀有气体 构型金属离子的水解程度与它们的离子极化力成正比。 阳 阴 在常见的含氧酸盐中，磷酸盐、硅酸盐都比较稳定,它们在加热时不分解,但容易脱水缩合为多酸盐,硝酸盐和卤酸盐一般不太稳定，碳酸盐和硫酸盐等居中。 5-3 热稳定性 多原子阴离子组成的化合物在加热时不太稳定。 将含氧酸盐加热，它们在绝大多数情况下分解 为酸酐和金属氧化物或其它产物。 但是氧化态为+III的Al3+、Cr3+和Fe3+的硫酸盐不稳定，在加热时分解为SO3和金属氧化物。 硫酸盐的分解温度一般在1273K以上。碱金属的 硫酸盐在高温下挥发但不分解。 许多重金属的硫酸盐如CdSO4和PbSO4等，在一 般加热条件下都很稳定，所以能用于定量分析。 碳酸盐的分解温度随金属离子不同差别很大。碳酸盐比硫酸盐易分解，产物为CO2和金属氧化物。硝酸盐又比碳酸盐更易分解，产物随金属的活泼性的差异而有亚硝酸盐或金属氧化物或金属。 　　酸式盐同正盐比较，前者往往不及后者稳定。 在同一周期中，各元素最高氧化态含氧酸的氧化 性，从左到右递增。 5-4 氧化还原性 含氧酸及其盐表现出来的氧化还原性受多种因素 的影响，情况颇为复杂。迄今为止，我们对它的 规律性尚缺乏认识。 由p区元素最高氧化态含氧酸(包括水合氧化物)的 标准电极电势来看： 在同一主族中，元素的最高氧化态含氧