1,2-二氯乙烷氧氯化制四氯乙烯反应研究资料.pdfVIP

70 天然气化工一c1化学与化工 2017年第42卷 1，2一二氯乙烷氧氯化制四氯乙烯反应研究 方 丽1，袁向前4，宋宏宇 (华东理工大学化学工程联合国家重点实验室，上海200237) 摘要：对1，2．二氯乙烷、氧气、氯化氢氧氯化制四氯乙烯反应体系进行了热力学分析，并通过实验考察了在Deacon反应催 化剂的直接作用下，反应温度、反应空速、氧气及氯化氢与1，2·二氯乙烷间的物质的量比对反应结果的影响。热力学分析表明， 生成四氯乙烯总反应为自发向右进行较完全的放热反应，适当降低温度有利于反应的进行。实验结果表明，较佳工艺条件为： 转化率为99．20％，四氯乙烯的选择性可达到86．23％。 关键词：1，2一二氯乙烷；氧氯化；四氯乙烯；Deacon反应催化剂 中图分类号：TQ213 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2017)02_70旬6 随着未来绿色制冷剂的不断开发和普及，四氯 察了在Deacon反应催化剂作用下的氧氯化反应特 乙烯在化工中间体领域的消耗量将持续增加。目 性，为后续研究提供依据。 前，生产四氯乙烯的方法主要有乙炔法旧、乙烯直 1 反应过程及热力学分析 接氯化法同、热氯化法H、氧氯化法降习等，其中以氧氯 化最为先进。国外普遍采用的是氧氯化法，而国内 生成四氯乙烯的总反应方程式为： 主要采用乙炔法，能耗及污染严重。正是由于技术 C2H4Cl+2HCl+1．50厂，C2C¨3H20(1) 路线的差异，国产四氯乙烯质量达不到干洗行业的 各产物生成反应原理可概括如下： 要求，致使其只局限于有机合成、金属脱脂上的使 燃烧反应： 用，而占据干洗剂主流市场的四氯乙烯则需要依赖 C2H4C12+2．502—}2C02+H20+2HCl(2) 进口【q。随着氯碱行业及涉氯产品的发展，我国副产 Deacon反应： 氯化氢产能已严重过剩m。综上所述，研究以氯化氢 4HCl+02_÷2C12+2H20 (3) 为氯源的氧氯化工艺对我国经济发展具有重大意 氯化反应： 义。 C2H4C12+C12-+C2H3C13+HCl (4) 据文献[8—13】报道，氧氯化法制四氯乙烯反应 C2H3C13+C12—}C2H2C14+HCl (5) 体系非常复杂，包括了氧化、燃烧、氯化、裂解、加成 C2H2C14+C12一斗C2HCl5+HCl (6) 等反应。而氯化氢与氧气的氧化反应(Deacon反应)C2HCl5+C12-斗C2C16+HCl (7) 是其它反应进行的前提，直接影响着其它反应的进 C2H2C12+C12_斗C2HCl3+HCl (8) 行程度。因此本文将把工业化的Deacon反应的催 C2HCl3+C12-}C2C14+HCl (9) 化剂直接用于氧氯化反应体系，来考察其可行性。 裂解反应： 本文以1，2一二氯乙烷(EDC)、氧气及废气氯化 C2H3Cl厂，C2H2C12+HCl (10) 氢为原料制备四氯乙烯，首先对1，2．二氯乙烷 C2H2C14—÷C2H2C13+HCl (11) (EDC)氧氯化反应过程进行了热力学分析，其次考 C2HCl厂+C2C14+HCl (12) C2C16_+C2C14+C12 (13)