煤焦油常压渣油悬浮床加氢裂化生焦特性研究.pdfVIP

炼油 技 术与 工程 PETR0L￡UM REFlNERYENG EERING 2015年第45卷 第2期 煤焦油常压渣油悬浮床加氢裂化生焦特性研究 王晓雯 ，吴乐乐 (1．广西钦州市科学技术局 ，广西钦州市 535000； 2．中国石油大学，山东省青岛市 266580) 摘要：以低温煤焦油常压渣油 (CAR)和马瑞常压渣油 (MAR)为原料进行悬浮床加氢对比实验，通过扫描电子 显微镜观测、红外光谱分析等方法对反应生成的焦炭及CAR中的甲苯不溶物进行了研究，分析了煤焦油体系的特 殊性及煤焦油 甲苯不溶物对加氢过程生焦特点的影响。结果表 明，CAR悬浮床加氢具有轻油收率高，生焦总量小， 基本没有壁相焦的优点，加氢效果理想，体系中稳定分布的甲苯不溶物是 由 1～3I．un的微晶颗粒及稠环芳烃等有 机粒子在 7 m左右的无机碳质颗粒上附着后形成的10 m左右的聚集体，具有明显的片层堆积结构，容易在剪切 力作用下形成更小的微米级微 晶及炭质颗粒，是体系中的天然载焦剂，并与硫化后的催化剂颗粒共 同为悬浮床加 氢裂化提供大量结焦中心，使生成的焦炭直径小而均匀，同时也为大分子 自由基的缩合提供场所，减少 自南基在器 壁上的缩合几率，从而大大减少了壁相焦的产生。 关键词：煤焦油常压渣油 悬浮床加氢 生焦特点 甲苯不溶物 结焦 中心 载焦剂 近几年，轻质燃料油需求量逐年增大，利用其 油(CAR)组分作为悬浮床加氢裂化实验原料，同 他资源制取轻质燃油的技术逐渐受到重视 ，煤焦 时选取马瑞原油常压渣油 (MAR)作为石油基原 油作为煤炭干馏过程 中的副产物，具有很大的加 油 ，进行悬浮床加氢裂化对 比实验 ，该煤焦油全馏 工再利用潜力。目前，以固定床工艺加工煤焦油 分油 、CAR和 MAR基本性质分别见表 1。 轻组分和全馏分已经取得 了较好的效果 ¨，但对 1．2 悬浮床加氢裂化实验 于较重的渣油组分，除粗放燃烧及提取部分化工 (1)原料油高压釜加氢 产品外 ，尚无高效的利用途径。 在 FYK型 自动搅拌高压釜中加入 150g原料 悬浮床加氢工艺在重油加氢领域既是研究热 油 ，400 g／g催化剂 、200 g硫粉及助剂 ，用 H 点，又是 目前认可度较高的渣油加工工艺 ，但其器 置换釜内空气 3～4次后 ，充入 H，使釜内压力达 壁结焦是制约其工业化的关键性问题 。利用悬浮 到9MPa，温度升至430℃，在一定搅拌速度下反 床加氢工艺对煤焦油常压渣油进行加工 ，分析 应一定时间。反应结束后 ，停止搅拌和加热 ，并将 其实验室加工效果及生焦特点是实现煤焦油悬浮 釜内温度迅速冷却到室温。 床加氢工业化的前提之一 。 实验 中所采用的催化剂为油溶性 Mo，Ni双 金属复配催化剂 (自主研发)，助剂为十二烷基苯 1 实验部分 磺酸钠(SDBS)，硫粉为升华硫。 悬浮床加氢裂化为 自由基机理 4。，焦炭是由 (2)高压釜加氢产品分析 大分子 自由基缩合生成 ，这些大分子 自由基在器 收集液相产物，常减压蒸馏得到汽油 (小于 壁上吸附聚集便会形成壁相焦。因煤焦油常压渣 180℃馏分)、柴油 (180～350℃馏分)、常渣 (大 油体系特点不同于石油基原油 ，生胶过程也异 于350℃馏分)组分 ，气相产物量由减差法获得。 于