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孙彩霞 等：磺化聚酰亚胺质子交换膜的研究进展 1813 磺化聚酰亚胺质子交换膜的研究进展 ∗ 1 1 1 2 1 孙彩霞 ，马 磊 ，徐 杰 ，刘晓海 ，张 涛 （1. 中国科学院 大连化学物理研究所，辽宁 大连 1 16023; 2. 大连市甘井子环保分局，辽宁 大连 1 16031） 摘 要：聚酰亚胺是一类非常重要的高性能聚合物材 强度、良好的成膜性和优异的耐化学性[10,11]，因此在 料，在许多领域都有非常广泛的应用。本文综述了磺 许多领域都具有非常广泛的应用，这些性能也正是燃 化聚酰亚胺作为质子交换膜燃料电池中膜材料的研 料电池中质子交换膜所需要的。然而，虽然有人成功 究概况，总结了改善磺化聚酰亚胺溶解性及其薄膜水 地制备了五元环的磺化聚酰亚胺薄膜，但并未考察其 解稳定性和质子电导率等性能的方法。 燃料电池行为[12~14] ；而且常用的五元环聚酰亚胺易水 关键词：磺化聚酰亚胺；质子交换膜；燃料电池 解,对酸不稳定，磺化之后更加不稳定。Genies等人[15] 中图分类号：TM911.4；TQ323.7 文献标识码：A 的研究结果表明，五元环聚酰亚胺膜在几天之内很快 文章编号：1001-9731 （2004 ）增刊 水解而且变得很脆，不能作为质子交换膜使用。Faure 和他的工作人员[16] 成功地合成了一系列六元环的磺 1 引 言 化聚酰亚胺，他们用NTDA （其英文全称及结构式见 表1；本文中提到的用缩略语表示的化合物的结构式 质子交换膜燃料电池 （PEMFC ）是20世纪60年 代兴起的第五代燃料电池[1] ，由于其运行温度低、起 均列于表1中）作为聚合二酐单体，使用已商业化的 磺化二胺单体BDSA将磺酸基团引入到聚酰亚胺结构 动快、效率高、无腐蚀、寿命长等优点而受到各国政 府和企业的广泛关注和高度重视[2] ，并带动了燃料电 中。实验表明，只要磺化程度被控制在合适的水平， 这种六元环的磺化聚酰亚胺膜在燃料电池的工作条 池技术的迅猛发展。目前在PEMFC 中广泛采用的质 ® 件下便会相当稳定。 子交换膜是全氟磺酸膜 （Nafion 膜），该膜具有较好 但是由BDSA制备的共聚聚酰亚胺膜不仅质子 的热稳定性、出色的抗电化学氧化性、良好的机械性 能和较高的电导率（0.05～0.2S·cm-1)[3] ，基本可以满 电导率低 （在水合状态下，室温时＜0.01S·cm-1 ），而 [17,18] 且使用寿命短（最多3000h ） 。另外，除了BDSA ， 足目前大多数质子交换膜燃料电池的应用要求。然 而，随着高效质子交换膜燃料电池的深入研究，特别 目前商品化的磺化二胺只有DABS 和BMBDS ，由 是甲醇燃料电池的发展，Nafion®膜已不能满足高效 DABS合成的