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我厂碳一资源的利用途径碳一化工是指以含有一个碳原子的物质，如CO、CO2、CH4、CH3OH、HCN，为原料合成化工产品或液体燃料的有机化工工艺。就我厂碳一资源来说，主要是CO、CO2、CH4、HCN四种，其中CH4存在于炼厂干气之中，主要作为炼厂加热炉燃料，如作化工原料，须从干气之中分离提纯出来，利用方式类似天然气化工。HCN主要供曙光化工生产氰化钠产品。CO主要由Shell粉煤气化联合装置生产，主要用作制氢原料，供合成氨装置和炼厂加氢装置所用，随着Shell粉煤气化联合装置生产负荷的提高和曙光化工备用氢源的投产，CO资源必有富余，需开发出新的利用途径。我厂CO2资源丰富，净化装置产出纯度为99.5%的CO2 34000Nm3/h，除少量外送凯美特外，大量的CO2无有效利用途径直接排入大气，另外各种加热炉和热电锅炉也排出的大量的CO2，随着国家对温室气体限排政策的逐步施行，未来会对我厂正常生产产生极大的压力，CO2的综合利用是一个有等解决的问题。本文主要对CO和CO2的综合利用提出一些思路。一、CO的利用1.1合成气（CO+H2）制甲醇由合成气（CO+H2）合成甲醇，己有多年的工业化实践，技术上已臻成熟，能量利用效率已接近工艺本身可以达到的最佳化程度。由中石化参股的中安公司和中科合创等及其它一些煤化工企业均采用煤炭→煤气化→大规模合成甲醇→ 甲醇制烯烃→下游产品生产技术→聚烯烃等下游产品以及甲醛、羰基法醋酸、甲醇燃料、二甲醚等。还可以制得甲基叔丁基醚、甲胺、高级醇、甲酸、乙醇、乙二醇、树脂等众多的化工材料。1.2作费托合成原料，制烯烃和油品费托合成(Fischer-Tropsch synthesis)简称为FT反应，是以合成气(CO和H2)为原料在催化剂(主要是铁系) 和适当反应条件下合成反应，根据催化剂、工艺和反应条件的不同，得到不同的产物，有的以低碳烯烃为主，有的以汽油、煤油、柴油等液体燃料的为主。国内外这方面的研究很多，有的进入了中试阶段，有的已经工业化。1.3合成气直接作化学合成原料一是将1个碳原子的化合物合成为2个碳原子的化合物，继而产生一系列衍生化工产品，特别是精细化工产品。成功合成为2个碳原子的化合物有乙炔、乙烯、乙醇、乙二醇、醋酸、草酸、醋酐、甲酸甲酯、二甲醚和碳酸二甲酯等。二是将现有含碳化合物增加1个碳原子，即通过羰基合成和氢甲酰化、OXO反应来实现。如烯烃氢甲酰化制多1个碳原子的醛，氯化苄羰基化制苯乙酸，三聚丙烯羰基化制C10叔碳酸等。如曙光化工和我厂合作的丁辛醇项目就是采用丙烯羰基合成法。1.3.1合成二甲醚二甲醚作为一种基本化工原料，由于其良好的易压缩、冷凝、汽化特性，使得二甲醚在制药、燃料、农药等化学工业中有许多独特的用途。如高纯度的二甲醚可代替氟里昂用作气溶胶喷射剂和致冷剂，减少对大气环境的污染和臭氧层的破坏。由于其良好的水溶性、油溶性，使得其应用范围大大优于丙烷、丁烷等石油化学品。代替甲醇用作甲醛生产的新原料，可以明显降低甲醛生产成本，在大型甲醛装置中更显示出其优越性。作为民用燃料气，其储运、燃烧安全性，预混气热值和理论燃烧温度等性能指标均优于石油液化气，可作为城市管道煤气的调峰气、液化气掺混气。也是柴油发动机的理想燃料，与甲醇燃料汽车相比，不存在汽车冷启动问题。它还是未来制取低碳烯烃的主要原料之一。由合成气一步法合成二甲醚的工艺及催化剂的研究国内外报道很多，合成气直接制取二甲醚的技术已渐成熟, 具有原料易得、流程短、设备规模小、能耗低、单程转化率较高、不受甲醇价格影响等优点, 更有利于实际应用。合成气直接制取二甲醚催化剂是一种双功能催化剂, 一般是由甲醇合成催化剂和甲醇脱水催化剂复合而成。1.3.2合成气制甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚是高辛烷值添加剂，采用多组份催化剂，可从合成气制含60％异丁醇和40％甲醇的混合物，异丁醇脱水成异丁烯，从而可完成由合成气直接制取甲基叔丁基醚。这是一条很值得重视的制取高辛烷值添加剂的技术路线。1.3.3合成气制乙二醇乙二醇（EG）是一种重要的化工基础有机原料，与对苯二甲酸反应生成聚对苯二甲酸乙二酯，可作为聚酯的原料，近年来需求量不断增加。此外，乙二醇还广泛用于润滑剂、增塑剂和油漆等领域。我国乙二醇的消费构成中约95%用于生产聚酯，5%用于生产防冻剂等方面。近年来，由于聚酯工业需求强劲，国内市场对乙二醇需求保持快速增长的势头。合成气制备乙二醇技术主要工艺有合成气经草酸酯法、甲醛羰基化法和甲醛氢甲酰化法等。其中，合成气经草酸酯法反应条件温和，乙二醇选择性高，已成为目前研究的热点，它包括一氧化碳催化偶联合成草酸酯和草酸酯催化加氢两步。1.3.4甲基丙烯酸甲酯（MMA）MMA 是一种重要的有机化工原料和化工产品，主要用于生产有机玻璃（PMMA）、聚氯乙烯助剂ACR、甲基丙烯