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2-3 NH3-CO2-H2O三元体系相图.ppt

第四节 NH3-CO2-H2O三元体系相图 图2-22中的纵坐标代表CO2的质量分数,横坐标代表NH3的质量分数,坐标原点代表纯水。纵轴100处代表纯CO2,横轴 100处代表纯NH3。图中每种化合物(或混合物)的总碳量均以CO2来表示,总氮量均以NH3表示。 在CO2 -NH3连线以下的区域中的化合物(或混合物)由CO2、NH3和H2O构成,把这类化合物称为亲水化合物。在CO2-NH3连线以上的区域的化合物(或混合物),则是NH。和CO2及负水(脱水)构成的,把它称为憎水化合物。在CO2-NH3连线上的化合物(或混合物)则是只由NH3和CO2构成的。 由此可知,凡在CO2-NH3连线以上区域的组成点,其CO2和NH3的质量分数之和均超过100%。 图中标有温度的组线是等温溶解度曲线,它代表一种盐与液相平衡。该线经过转折后表示与液相呈平衡的是另外一种盐。转折点代表同一温度下两条溶解曲线的交点,因此在该点与液相呈平衡的是两种盐。图中的粗线就是这类转折点的连线,也就是多温图上的两种盐共饱和线。将各条粗线描绘出来就将图2-22分成各个区域。各区中的化合物就代表在该区内与液相呈平衡的盐。右边有一分层区,在该区内,任何等温线上的一个组成点,都分为两个界线分明的液体层,它们的组成分别为该等温线与分层区域界线的两个交点所代表。 图2-23为20℃时CO2-NH3 -H2O体系的恒温相图。图中有四条溶解度曲线:EE1是NH4HCO3(组成点为C)的溶解度曲线,E1E2是复盐2NH4HCO3?(NH4)2CO3?H2O(组成点为P)的溶解度曲线,E2 E3是一水碳酸盐(NH4)2CO3?H2O(组成点为S)的溶解度曲线,E3 F是氨基甲酸铵(组成点为A)的溶解度曲线。因为EE1和E3 F两条曲线未能在图上完全表示出来,因此E和F分别 为两条曲线上的一个点。 一、CO2 -NH3 -H2O体系(Ⅰ)恒温相图 1.与四条溶解度曲线对应的四个两相区 面积CEE1代表NH4HCO3结晶区,面积PE1E2代表P盐结晶区,面积SE2E3代表(NH4)2CO3?H2O盐结晶区,面积AE3FA代表NH4COONH2结晶区。 E1、E2和E3是三个两盐共饱点:E1是C、P两盐共饱点,E2是P、S两盐共饱点,E3是S、A两盐共饱点。 2.与三个两盐共饱点相对应的有三个两盐共同结晶区 三角形E1PC是P、C两盐共晶区,三角形E2SP是S、P两 盐共晶区,三角形E3AS是A、S两盐共晶区。 饱和曲线EE1E2E3F以下是不饱和区。 由图2-23可知,四种盐均为不相称盐,因为A、C、P、S各 点分别与O点的连线都不与本身溶解度曲线相交。 如果用组成为a的氨水进行碳化,则系统点将沿着CO2 - a 连线移动。先生成(NH4)2CO3?H2O结晶,后又转变为2NH4HCO3?(NH4)2 CO3?H2O结晶,继续碳化则变为NH4HCO3结晶。 二、CO2-NH3-H2O 体系(Ⅰ)多温相图 如表2-1所示为CO2-NH3-H2O体系的溶解度数据。如果把各种温度下的溶解度数据都叠加在一张相图上,就可以得到多温相图。 图2-24是根捃表2-1数据绘出的CO2-NH3 -H2O体系的多温相图。它是为了讨论NH4HCO3生产过程而突出NH4 HCO3结晶区的相图。 图中的细线是溶解度曲线,也叫等温线。粗线是连接同类两种盐在不同温度下的共饱点而得到的连线,称为共饱线。图中共绘出七条两种盐共饱线。 线HA:C、P两种盐共饱和; AB:P、R两种盐共饱和(R盐组成为-NH4HCO3?NH4COONH2); AJ:C、R两种盐共饱和; GB:P、S两种盐共饱和; BC:S、R两种盐共饱和; CD:R、A两种盐共饱和; CF:S、A两种盐共饱和。 以上七条线分割出各种相区: ① 区域LHAJN是NH4HCO3的饱和面,图中N不是一个固定位置,因为这部分数据不完整。 ② 区域GBAH是P盐饱和面。 ③ ABCDJ是R盐饱和面。 ④ FCBG是(NH4)2CO3?H2O饱和面。 ⑤ 曲线FCD以右的区域是NH4COONH2饱和面。 三、碳酸氢铵生产过程中碳化过程分析 图2-25上的I点代表NH4HCO3的组成点(21.5%的NH3,55.7%的CO2,22.8%的H2O)。图中LHAJK区代表20~50℃温度间隔内的NH4HCO3结晶

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