子习题.doc

第一章 绪 论 与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特点？ 答：与低分子化合物比较，高分子化合物有以下特点： 高分子化合物分子量很大（通常104-106），分子往往由许多相同的简单的结构单元通过共价键重复连接而成。 高分子化合物的结构复杂且不均一。 高分子链的几何形状可分为线型、支链型和网状结构。它们的加工方式、制品的性能也不尽相同。 高分子的聚集态有晶态和非晶态，高分子的晶态比小分子的晶态的有序程度低，而非晶态比小分子的非晶态的有序程度高。 聚合物材料的组成中，一般需加入其它添加剂，使之形成更复杂的结构。 什么叫单体、高聚物、齐聚物？ 答：能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物称为单体； 高聚物是指由许多相同的简单的结构单元通过共价键重复连接而成的分子量很大（通常104-106）的化合物。 齐聚物是指分子量介于高分子量和低分子量之间的聚合物。 何谓重复单元、结构单元、单体单元？ 答：聚合物中化学组成相同的最小单位称为重复单元； 构成高分子链并决定高分子结构以一定方式连接起来的原子组合称为结构单元； 聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元称为单体单元。 什么叫热塑性、热固性？ 答：热塑性是指一般线型或支链型聚合物具有的加热可软化和流动，并可反复塑化再成型的性质；热固性是指交联聚合物一次成型后，再加热不能熔化的性质。 写出由下列各组单体生成聚合物的反应式，并指出构成各种聚合物的单体单元、重复单元、结构单元。 答： 6．写出下列聚合物的一般名称和聚合反应式，并指出聚合反应类型。 答： 写出合成下列聚合物反应式，并指出各聚合物的英文缩写符号。 1）聚丙烯腈； 2）丁苯橡胶； 3）聚甲醛 ；4）聚四氟乙烯； 5）聚二甲基硅氧烷；6）聚氨酯。 答：1）丙烯腈通过自由基聚合得聚丙烯腈（polyacrylonitrile，PAN）； 2）丁二烯和苯乙烯通过自由基聚合得丁苯橡胶（styrene-butadiene rubbers，SBR）； 3）聚甲醛通过加聚得聚甲醛（polyoxymethylene，POM）； 4）四氟乙烯通过加聚得聚四氟乙烯（polyterafluoroethylene，PTFE）； 5）八甲基环四硅氧烷通过开环聚合得聚二甲基硅氧烷（polydimethylsiloxane， PDMS）； 6）聚氨酯（PU）。 8．如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是连锁聚合机理进行的？ 答：一般可通过测定聚合物分子量或单体的转化率与反应时间的关系来鉴别。随反应时间的延长，分子量逐渐变大的反应为逐步聚合反应，分子量不随反应时间的延长，而增大的反应为连锁聚合反应。随反应时间的延长，单体的转化率逐渐增大的反应为连锁聚合反应，单体的转化率与时间无关的反应为逐步聚合反应。 9．何谓高分子材料？试举例简要说明三大合成材料在结构、性能上的主要区别。 答：见课本13页。 第二章 逐步聚合反应 1．要说明什么是均缩聚、混缩聚、共缩聚？各举一例。 答：只有一种单体进行的缩聚称为均缩聚，如ε-氨基己酸的缩聚反应；由两种皆不能独自缩聚的具有不同功能基的单体参加的缩聚反应称为混缩聚，如己二胺与己二酸的反应；如在均缩聚中加入另一单体进行缩聚或在混缩聚中加入第三单体混缩聚，则称为共缩聚，如苯二甲酸、乙二醇、丙三醇的缩聚反应。 2. 解释下列名词：官能团等活性理论；（2）凝胶点；（3）反应程度和转化率；（4）平均官能度。答：（1）不同大小的分子上的官能基具有相同的反应能力，这就是官能团等活性理论；凝胶时的反应程度叫凝胶点；反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比；转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比；平均官能度指体系中可能反应的官能团总数被体系分子总数所除而得。 3．胺和己二酸合成聚酰胺，分子量约15000，转化率99.5%，若己二胺过量，试计算原料比，产物端基是什么？ 答： M0 = (114 +112) / 2 =113， Xn =15000 /113 =132.7， P = 0.995 Xn = 1+r / (1+r-2rp ) r = 0.995 ， 已知胺基过量，则己二胺和己二酸投料比为1：0.995， 端羧基数= Na (1-P )， 端胺基数= Nb- NaP =Na/r –NaP =Na(1/r-P )， 端胺基数/ 端羧基数= (1/r-P) / (1-P)= (1/0.995-0.995) /(1-0.995)=2 4．等摩尔比的二元醇和二元酸为原料于某温度下进行封管均相聚合，试问该产品最终的Xn是多少？已知该温度下反应平衡常数为4。 答： K = p×n / (1-p)2，在封管体系中，n = p , K = p2 / (1