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原子结构与元素周期系 玻尔理论的应用 成功解释了H及He+ 、Li2+、B3+原子光谱的产生和规律性 “连续”或“不连续”实际上就是量的变化有没有一个最小单位。 说明了氢原子的稳定性 计算氢原子的电离能与实验值非常接近 △E＝-2.17×10-21×6.02×1023＝-1305.4kJ/mol 实验值为 -1312 kJ∕mol 玻尔理论局限性 对氢原子光谱的精细结构无法说明 不能说明多电子原子光谱 不能解释氢原子光谱在磁场中的分裂 结论：量子性是微观世界的重要特征，要正确客观地反映微观世界微粒运动的规律，就必须用建筑在微观世界的量子性和微粒运动的统计性这两个基本特征基础上的量子力学来描述。 1━2 微观粒子的波粒二象性 一、 光和实物粒子的波粒二象性 1924年德国物理学家 L de Broglie (德布罗意)提出假设： 既然光是一种微粒又是一种波，那么静止质量不为零的实物粒子也含有相似的二象性 1927年C.J.Pavisson (戴维逊)和L.H.Germer (盖末尔)获得一种晶体的电子衍射图，从实验上证实了de Broglie的假设，从此科学家们开始接受实物粒子的二象性。 二、 不确定原理和几率概念 不确定原理： 一个粒子的位置和动量不能同时地、准确地测定。 注意：这里所讨论的不确定性并不涉及所用的测量 仪器的不完整性，它们是内在固有的不可测定性。 △x≥h/4π m×△v 例1: 对于 m = 10 克的子弹，它的位置可精到?x ＝ 0.01 cm,其速度测不准情况为： 对于氢原子的基态电子，玻尔理论得出结论是：氢原子核外电子的玻尔半径是52.9pm;它的运动速度为2.18×107m/s,相当于光速(3×108m/s)的7％。已知电子的质量为9.1×10-31kg,假设我们对电子速度的测量准确量?v=104m/s时，即： 　　(?mv)=9.1×10-31×104kg·m/s 　　 =9.1×10-27kg·m/s 这样,电子的运动坐标的测量偏差就会大到: 　　?x=5.273×10-35kg·m2·s-1÷9.1×10-27kg·m/s 　　=5795×10-12m= 5795 pm 这就是说，这个电子在相当于玻尔半径的约110倍(5795/52.9)的内外空间里都可以找到,则必须打破轨迹的束缚： 宏观→确定时间→确定位置→轨迹。 1━3 波函数和原子轨道 薛定谔方程 波函数和原子轨道  一定的波函数表示电子的一种运动状态，状态——轨道。  波函数叫做原子轨道，即波函数与原子轨道是同义词。 波函数的意义 原子核外电子的一种运动状态 每一个波函数都有对应的能量 E 波函数ψ没有明确的直观的物理意义,但波函数绝对值的平方|ψ|2却有明确的物理意义 1━4 概率密度和电子云 概率和概率密度 概率＝ ψ |(x·y·z)|2 dτ 概率密度＝ =ψ|(x·y·z)|2 电子云 |ψ|2的空间图像就是电子云分布图像 1━5 波函数的空间图象 Z=γcosθ 数学表达式 χ=γsinθcosф  y=γsinθsinф γ2=χ2+y2+Z2 tanф=y/χ 径向波函数图 径向密度函数图 径向分布函数图 角度部分的图形 电子云界面图 电子云图 原子轨道的形状 1—6 四个量子数 对比玻尔原子结构模型和波动力学模型两者所得的结果可得： 两种理论都有着相同的能量表达式； 波函数能解释其它一些原子的性质，如光谱线的强度等； 从解薛定谔方程，量子数是通过边界条件自然的出现，但在Bohr模型中它们是人为规定的。 在Bohr理论中，电子占据像行星绕太阳的轨道；在波动力学模型中（薛定谔方程）中，电子占据离域轨道，实验证明支持薛定谔方程所得图像 第二部分 核外电子的排布 和元素周期系 多电子原子的能级 核外电子层结构的原则 原子的电子层结构和元素周期系 多电子原子的能级 鲍林（L.Pauling）的近似能级图 屏蔽效应 钻穿效应 科顿原子轨道能级图 多电子原子近似能级图的特点： 近似能级图是按原子轨道的能量高低而不是按原子轨道离核的远近顺序排列起来。把能量相近的能级划为一组，称为能级 1s 第一能级组 2s2p 第二能级组