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第11章 电化学基础 11.1.1氧化值和氧化态 11.1.3氧化还原方程式的配平 11.2原电池 11.2.1珈伐尼电池·伏打电堆·丹尼尔电池 伏打电池 在CuSO4溶液中放入一片Zn，将发生下列氧化还原反应： Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) 在溶液中电子直接从Zn片传递给Cu2+，使Cu2+在Zn片上还原而析出金属Cu，同时Zn氧化为Zn2+。这个反应同时有热量放出，这是化学能转化为电能的结果。 11.2.2半电池·原电池符号·电极的分类 (–) M1│M1n+(c1) M2K+(c2)│M2 (+) “ │”表示界面, “ ” 表示盐桥. Cu-Zn原电池可表示为: (–) Zn│Zn2+(1mol.L–1) Cu2+(1mol.L–1)│Cu (+) 或者 (–) Zn│Zn SO4(1mol.L–1) CuSO 4(1mol.L–1)│Cu (+) 气体要注明分压, 如 (–) Zn│Zn2+(1mol.L–1) H+(1mol.L–1)│H2(101kPa)(Pt) (+) 11.2.3电动势·标准氢电极·标准电极电势 1. 氧化还原电对 在氧化还原反应中，氧化剂与其还原产物，还原剂与其氧化产物分别构成氧化还原电对。简称电对 在一个电对中，氧化数高的物种称为氧化型 ，氧化数低的物种称为还原型。 氧化型与还原型通过电子得失而形成共轭关系。 2. 标准氢电极 任何一个电极其电极电势的绝对值是无法测量的（如物质的H、G），但是我们可以选择某种电极作为基准，规定它的电极电势为零，通常选择标准氢电极（Standard Hydrogen electrode）作为基准。 将待测电极与标准氢电极组成一个原电池，通过测定该电池的电动势（Electrmotive Force）就可以求出待测电极的电极电势的相对值 [ H+]=1.0 mol·dm-3 PH2=100kP H2 = 2H+ + 2e ?0 298(H+/H2) =0.0000V 3.电极电势 (1)原电池及电极电势的产生 通过氧化还原反应将化学能直接转变成电能的装置叫原电池(Primary cell )。 组成：正负两个半电池（电极）及盐桥 Cu-Zn电池 正极 Cu2+/Cu 负极Zn2+/Zn 电池反应： 正极 还原反应 Cu2+ + 2e-→ Cu 负极 氧化反应 Zn →Zn + 2e- 电极电势的值是相对于标准氢电极得出的相对值 电极电势的绝对值无法测量, 但可以测量电池的电动势。 规定标准氢电极 ?(H+/H2) = 0 V 其它电极电势都是相对于标准氢电极而得到的。 (2)标准电极电势 参与电极反应的物质都处于标准状态的电极电势称为标准电极电势，以符号?表示。 标准状态：对于固体和液体物质是指标准压力下的纯物质，气体的分压为标准压力，溶液的浓度为1 mol.L–1。 通常使用的温度为 298.15K。 书末附有标准电极电势表，其中 ?A是 [H+] = 1 mol.L–1 ?B是 [OH–] = 1 mol.L–1 应用标准电极电势时要注意的几点： (1) ?值的大小与电对中有关物质的氧化还原能力的关系: ?值越大,电对中氧化型物质的氧化能力越强,还原型物质的还原能力越弱; ?值越小,电对中还原型物质的还原能力越强,氧化型物质的氧化能力越弱; 例 ?  (Zn2+/Zn)= – 0.763V ? (Cu2+/Cu)=0.342V 所以 氧化性 Cu2+ Zn2+ 还原性 Zn Cu (2) 对既有氧化性又有还原性的物质,判断其氧化性时要看其为氧化型的电对,判断其还原性时要看其为还原型的电对。 例 H2O2既有氧化性又有还原性，有关电对如下： ① H2O2 +2H+ +2e- = 2H2O ?A = 1.776V