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第一章 温度 1-1平衡态和状态参量 一、宏观热力学系统分成三大类。 1、开系：热力学系统与外界既有物质交换，又有能量交换。 例如：化学反应，敞开的容器在蒸发同时又在吸热，……开系是广泛存在的。 2、闭系：热力学系统与外界无物质交换，有能量交换。 例如：各种容器中的气体、液体，由于器壁的阻挡没有物质交换，但可交换热量。闭系是客观存在的，但毕竟受了限制。因而比开系少。 3、孤立系统 与外界既没有质量交换又没有能量交换的系统称为孤立系统。 这就意味着系统与外界没有相互作用。这与实际情况是不合乎的，因为严格的无相互作用不是存在的。所以，孤立系统是一个理想模型，在相互作用微不足道时，可略去相互作用而作为孤立系来处理。 我们要广泛研究热力学系统太困难，因为质量和能量的交换过程和数量关系可以很复杂，并且还受环境所左右，从而不易突出热力学系统的本性，本着从简单到一般，从特殊到一般的研究方法，我们必须首先致力于孤立系统的研究，揭示出热运动的本性，再逐渐向一般情况推进。 本章就主要讨论孤立系统的基本问题。 二、平衡态 1、定义：一个孤立系统经过足够长的时间后，系统的各种宏观性质在长时间内不发生变化，这样的状态叫平衡态。 理解这个定义必须注意以下几点： ⑴ 必须是孤立系统。这是根本条件，换言之“不受外界条件”为条件。 即是说平衡态是系统内部微观粒子热运动的结果，而不是外界作用的结果，从而是孤立系统的固有属性。 离开了这个条件。也能实现宏观性质长时间不变，但这不是平衡态，只能叫 稳态。 ⑵、平衡态下，虽宏观性质不随时间变化，但孤立系统内部的大量微观粒子却在永不停息的运动。 只是运动的平均效果不变。所以热学中的平衡是一种动态的平衡，称热平衡。这与力学中的平衡是截然不同的。 ⑶、系统宏观量的数值可以发生微小的变化，可以比平均值大或小，这种现象称为涨落，这是热现象所特有的。 2、平衡态的描述 热力学系统的状态一般由以下几种参量来共同描述。 （1）几何参量：表示空间延展范围 热力学中所关心的几何参量是体积V （2）力学参量：分子碰撞时的相互作用，其平均效果对应的是力学参量。 热力学中的关心的力学参量是压强P （3）化学参量：系统内可能有不同粒子，以示区别用化学参量。 热力学中不考虑化学反应，所以系统的组分不变，因此应关心每一组的质量或摩尔数：M(kg)，M/μ， （4）电磁参量：若将来系统放在电磁场中，还要考虑电磁作用。 （5）热学参量：反映系统内部微观粒子运动的剧烈程度，这是热现象中特有的，它就是温度T 1-2、温度 温度最早是建立在感觉上的，如我们初中早期课本上所说的，温度是物体的冷热程度，这种定义非常肤浅。温度高的物体热反之就冷，这似乎很自然，但作相反的规定在逻辑上并没有错，却与人们的生活经验不相符了，更主要的是这种感觉代有主观意识，并没涉及温度的物理本质。 热力学对温度概念的建立和定量测量都是以热平衡现象为基础的。 一、热接触和热平衡 1．热力学第零定律： 一块铁和一杯水可以有各自独立的不同的平衡态，后来将烧红的铁块丢进水里，铁块变冷，水变热，各自的状态都发生了变化，经过一段时间后铁块和水达到了相同的平衡态，只要不受外界影响，这个状态就不再发生变化。 这里注意：铁块和水必须接触并能传热，即要能过热接触。 通过热接触达到的平衡态叫热平衡。 如果接触以前温度相同，会有什么情况发生？ 我们还有这样的经验，把常温下的铁块和常温下的水进行热接触，铁块和水的状态不会变化，这表明铁块和水在刚接触时就已达到了热平衡。 通过这两个经验我们知道了这样一个重要事实，必须能过热接触才能判断或实现平衡。即：热接触是突现热平衡的充分条件。 上述例子可以推广到气体中去 将两个气体系统用一固定的器壁隔开，使两边不发物质交换和力的相互作用。这个壁有两种情况： ①两个系统的状态可以完全独立地改变，彼此互不影响，称为绝热的， ②两个系统的状态不能完全独立地改变，彼此互有影响，称为透热的 两个物体通过透热壁的接触称为热接触，三个系统是否已是处于热平衡还是将要实现彼此的热平衡，热接触是先绝条件。 如果将三个热力学系统按不同的方式联系起来，例如，A、B之间隔绝但同时与第三个系统C系进行热接触，则A与C 达到平衡时，B与C也达到热平衡，这时再将A和B热接触，则A 和B不变化，这表明： 2、热力学第零定律：热平衡定律 如果两个系统各自与第三个系统达到热平衡，则它们彼此也达到平衡，热平衡定律来自于经验事实的总结，是属于公理性质，它不由其它理论推得或加以证明，只能由实验和大量的事实验证。 热平衡定律有重要的意义，为温度概念的建立提供了实验基础。这个定律表