石墨烯／钴镍双氢氧化物复合材料的制备及其超电容特性.PDF

第３２卷 第５期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３２Ｉｓｓ．５ ２０１５年５月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｍａｙ２０１５ 石墨烯／钴镍双氢氧化物复合材料的制备及其超电容特性 金小青　曹　杰　胡忠山　冯晓娟　韩玉琦 （河西学院化学与化工学院甘肃省高校河西走廊特色资源利用省级重点实验室　甘肃 张掖７３４０００） ２＋ 摘　要　采用氧化石墨（ＧＯ）还原法制备石墨烯（ＧＮＳ），以氨水为沉淀剂，在石墨烯存在的情况下，通过Ｃｏ ２＋ 和Ｎｉ化学共沉积的方法合成了石墨烯／钴镍双氢氧化物复合电极材料，采用红外光谱（ＦＴＩＲ）、Ｘ射线衍射 （ＸＲＤ）、场发射扫描电子显微镜（ＦＥＳＥＭ）、比表面积测试（ＢＥＴ）等技术手段表征了产物的组成、结构和形 貌，用循环伏安、恒电流充放电等测试方法对复合材料的电化学性能进行了研究。研究发现，石墨烯纳米片均 匀分散在钴镍双氢氧化物中，改善了钴镍双氢氧化物的传导性和结构稳定性。电化学测试表明，在 １Ａ／ｇ的 电流密度下，复合材料比电容高达２７７０Ｆ／ｇ，且循环５００次后，比电容仍能保持９３４％，呈示该复合材料具有 优异的电化学性能。 关键词　石墨烯；钴镍双氢氧化物；超级电容器；电化学性能 中图分类号：Ｏ６４６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１５）０５０５８３０８ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１５．０５．１４０３２１ 超级电容器由于具有较高的功率密度、优异的循环稳定性和相对较低的制作成本，从而成为最具潜 力的能量储存装置之一。电极材料、电解液以及组装技术等均会影响超级电容器电容性能，其中，电极 材料是影响其性能的关键因素之一。 ［１４］ 目前，碳基材料（活性碳、碳纳米管、碳纤维、还原氧化石墨烯） ，过渡金属氧化物和氢氧化物 ［５］ ［６］ ［７］ ［８］ ［９］ ［１０１２］ （ＲｕＯ ，ＭｎＯ ，ＣｏＮｉＬＤＨ ，ＮｉＯ ，ＣｏＯ ）以及导电聚合物（聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩） 作为 ２ ２ ３ ４ 超级电容器电极材料而被广泛研究。然而，每一种电极材料应用于超级电容器时，在显现其优点的同时 也暴露出一些不足或缺陷。例如层状双氢氧化物（ＬＤＨ）由于其具有独特的片层孔道结构，可以同时利 用双电层电容和法拉第准电容两种储能机制，且原料丰富，成本较低，作为超级电容器电极材料显示出 一定的优越性；然而ＬＤＨ本身是半导体，其较低的导电性和充放电循环过程中结构的溶胀或坍塌导致 ２ 的容量衰减，限制了它在实际应用中的进一步发展。石墨烯（ＧＮＳ）作为ｓｐ杂化碳质材料的基元结构， ３ ４ ２ ［１３］ 由于其良好的导电性（１×１０～１×１０Ｓ／ｍ）和超大的比表面积（２６３０ｍ／ｇ）等优点 ，被认为是具有 发展潜力的超级电容器电极材料，但在制备过程中存在着不可避免的团聚问题，使得石墨烯电极材料的 电容性质远低于理论值。研究结果表明，若将石墨烯电极材料与具有赝电容行为的双金属氢氧化物复 合，可以改善其电化学电容性能，提高功率密度和能量密度，延长使用寿命。因此，制备综合性能优异的 电极材料已成为当前超级电容器领域的研究热点之一。 ［１４］ Ｗａｎｇ等 将剥开的氧化石墨（ＧＯ）和双氢氧化物片再组装得到ＧＯ／ＣｏＡｌＬＤＨ复合材料，其电化 学性能有很大提高，在１Ａ／ｇ电流密度下比容量可达１０３１Ｆ／ｇ，２０Ａ／ｇ循环６０００次容量几乎保持不变。