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金属纳米管的制备方法、结构、特性、应用等研究 小组成员：杨凡金学号：２００８１０５０１９６ 复合材料期中考试作业 金属纳米管的制备方法、结构、特性、应用等研究 在21世纪，信息、生物技术、能源、环境、先进制造技术和国防的高速发展必然对材料提出新的需求，元件的小型化、智能化、高集成、高密度存储和超快传输等对材料的尺寸要求越来越小；航空航天、新型军事装备及先进制造技术等对材料性能要求越来越高。新材料的发展对社会发展、经济振兴、国力增强占据着战略研究领域的地位，导电纳米线管是当今新材料研究领域中最富有活力、对未来经济和社会发展有着十分重要影响的研究对象，也是最接近应用的重要组成部分。 一　金属纳米管的制备 1 电化学沉积法通常适合在氧化铝模板孔内组装金属和导电高分子的纳米线和纳米管，具体步骤是先在模板的一面用溅射或蒸发涂上一层金属材料薄膜作为电镀的阴极，选择被组装物的盐溶液作为电解液，通过交流或直流电沉积的方法，可在多孔氧化铝孔道内组装纳米线或纳米管。Molares等的研究表明在不同的电流密度和反应温度下分别可以得到多晶和单晶结构的铜纳米线，要想制备出金属氧化物半导体纳米线，只需将所得金属纳米线在空气中加热即可. 除了采用电化学沉积方法外，还可以利用高压将熔融液态反应物注入模板的孔道中得到Bi、Te、sn、Al、Se、GaSb和Bi，Te。等纳米线，研究表明纳米线的晶形结构由注入后的冷却速度所决定。 2 微孔、中孔分子筛模板法。以分子筛为模板可以制备出很细的纳米线，其直径仅为几个纳米。Han等利用毛细作用将金属盐溶液渗入多孔二氧化硅内，用氢气还原金属盐制备出了Au、Ag和Pt纳米线。其制备过程如下：首先将10g微孔二氧化硅分子筛分别加入20mL的HAuCl4·3H2O(5mg／50mL)溶液、Pt(NH3)4(N03)2(5mg／50raL)溶液和AgNO３(5mg／50mL)溶液中，在旋转蒸发器中将以上溶剂汽化，随后加入20mL的CH2C12以促使金属前驱体运动到分子筛模板的沟道内，最后通过汽化去除CH2Cl2，所得固体于室温在真空炉中干燥。将干燥后的固体放于管式炉中，在H2气环境下还原金属前驱体，Au、Ag及Pt金属前驱体的还原温度分别为120％、350％和320％，升温速率为1．25％／min，保温1h，最后通过HF／H2O／EtOH溶液除去了微孔二氧化硅分子筛。图1—15为所得不同种类金属纳米线的TEM图像，从图1．15可看出纳米线的直径大约为7nm，长度约50nm～1μm，这与所用模板的尺寸是相近的。但是在后处理过程中，金属盐很容易扩散到SiO2的外表面被还原成大的金属粒子，为了避免这种情况，Yang等首先用(CH30)3Si(CH2)3N(CH3)3C1将模板孔道内的表面进行功能化，然后再将分子筛与饱和金属盐水溶液相混合，用氢气还原吸入的金属盐的分子筛，最终得到金属／SiO２复合物。 3 软模板法软模板法 主要利用表面活性剂中的微孔，即用棒状胶束、微乳液为模板，表面活性剂可以诱导纳米材料的一维生长，棒状胶束使离子前驱体进一步形成线状结构。表面活性剂分子间界面有助于纳米线的生长，纳米线的长径比由胶束、微乳模板的形状和尺寸、前驱体盐和表面活性剂的浓度所决定，在电化学辅助沉积过程中，电场有助于液晶胶束的定向排列，可以制备出长径比很大的纳米线。Huang等用AOT反胶束液晶为模板，经过电化学沉积可以得到长几十微米、直径20—30nm的银纳米线。Jana等以CTAB(十六烷基溴化胺)形成的棒状胶束为模板在100℃时的水溶液中就可以制备金纳米棒，直径为10～20nm、长径比约20，如图1—17所示。除此之外还可以得到较长的金纳米棒，长度约1～4ｎm，这种方法制备的纳米棒比较短，这可能是由于反胶束液晶在溶液中随机排列的缘故。另外，Sun等在乙二醇溶液中制备出了长501xm、直径30～50nm的银纳米线，这克服了以上方法制备出的纳米线较短的缺点，而且使产量增加。 4 金属导电纳米线管的制备 (1)交流电沉积 以多孔阳极氧化铝(Al２O３)为模板，制备金属纳米线。 (2)以气凝胶为模板制备银纳米线的方法 首先选取孔径在10--100 ｎm，孔隙率大于90％，孔径集中在30 ｎm之内的无机氧化物气凝胶作为模板；用纯净水洗净，烘干。接着先在葡萄糖水溶液中浸泡后，取出，用滤纸擦干。再在银氨液中浸泡，取出，用纯净水清洗，擦干，除去表面附着的银液。最后，将已有银纳米线形成的模板放入氢氧化钠溶液浸泡，直至模板全部溶解为止，所得黑色粉末为银纳米线。此方法简便，与常规多孔模板工艺相比，效率有所提高。 5 金属纳米管的合成 （1）标称孔径分别为lOOnm和20nm的多孔Al２Ｏ3膜购自Whatman公司。Ni亚微米管的制备方法如下