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11第七章4南昌大学无机与分析化学
1.晶体的特征 (1)各向异性 即在晶体的不同方向上具有不同的物理性质。如光学性质、电学性质、力学性质和导热性质等在晶体的不同方向上往往是各不相同的,如石墨特别容易沿层状结构方向断裂成薄片,石墨在与层平行方向的电导率要比与层垂直方向上的电导率高一万倍以上。 晶 系 晶 胞 类 型 实 例 立方晶系 a = b = c ? = ? = ? = 90? NaCl,CaF2,金属Cu 四方晶系 a = b ? c ? = ? = ? = 90o SnO2,TiO2,金属Sn 六方晶系 a = b ? c ? = ? = 90?, ? = 120? AgI,石英(SiO2) 菱形晶系 a = b = c ? = ? = ? ? 90? 120? 方解石(CaCO3),Al2O3 斜方晶系 a ? b ? c ? = ? = ? = 90? NaNO2,MgSiO4,斜方硫 单斜晶系 a ? b ? c ? = ? = 90?, ? 90? KClO3,KNO2,单斜硫 三斜晶系 a ? b ? c ? ? ? ? ? CuSO4?5H2O,K2Cr2O7,高岭土 按结构单元间作用力分类 7.5.2 金属晶体 a.体心立方密堆积 b.面心立方密堆积 c. 六方密堆积 ABCABC….型 ABAB….型 2. 金属键理论(能带理论) 7.5.3 分子晶体 2. 分子变形性 极化率 非极性分子在外电场作用下会产生偶极,成为极性分子;极性分子在外电场作用下本来就具有的固有偶极?永会增大,分子极性进一步增大。这种在外电场作用下,正、负电荷中心距离增大的现象,称为变形极化,由此产生的偶极称为诱导偶极。 诱导偶极?诱导: ?诱导 = ? ?E ?:极化率,分子变形性的量度; 在E(外电场强度)一定时,分子的极化率??,分子的变形性?, ?诱导?。通常分子愈大,??, ?诱导?。 极性分子受到外电场作用时,极性分子要顺着电场方向取向。这一现象称为取向极化。同时也使分子正、负电荷中心距离增大,发生变形,产生诱导偶极。所以此时分子的偶极为固有偶极和诱导偶极之和: ? =?永+ ?诱 3. 分子间的吸引作用 诱导力 诱导偶极?诱产生的作用力 当极性分子与非极性分子相邻时,极性分子就如同一个外电场,使非极性分子发生变形极化,产生诱导偶极。极性分子的固有偶极与诱导偶极之间的这种作用力称为诱导力。诱导力的本质是静电引力,其大小除与分子间距离有关外: a. 极性分子的偶极矩?永(外电场):?永?,诱导力?; b. 非极性分子的变形性: ? ?, ?诱?,诱导力? ; 极性分子之间也会相互诱导产生诱导偶极,所以极性分子之间也存在诱导力。 取向力 永久偶极?永之间的作用 极性分子与极性分子之间,由于同性相斥、异性相吸的作用,使极性分子间按一定方向排列而产生的静电作用力称为取向力。 取向力的本质也是静电作用,可根据静电理论求出取向力的大小。 永久偶极?永?,取向力?。 分子间力的特点: 由于分子间力靠?瞬、?诱、?永的作用,属电性作用,既无方向性,也无饱和性。分子间力是一种永远存在于分子间的作用力,其作用能约比化学键小1~2个数量级,在1~103J?mol?1之间。除NH3、H2O等偶极矩特大的分子外,一般分子间作用力以色散力为主。 分子间力主要影响物质的物理性质,如物质的熔点、沸点等。例如,HX的分子量依HCl?HBr?HI顺序增加,则分子间力(主要是色散力)也依次增加,故其熔沸点依次增高。然而它们化学键的键能依次减小,所以其热稳定性依次减小。此外分子间力愈大,它的气体分子越容易被吸附、被液化。 4. 氢键 (2) 氢键对物质的物理性质的影响 溶解度 溶质与溶剂形成H键 溶质的溶解度?; 溶质形成分子间H键 形成大分子 极性溶剂中溶解度?; 非极性溶剂中的溶解度?。
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