二组元材料热力学.pptVIP

* 2.67 -3.1 上面的数据表明，即使用简单的规则溶体模型，计算求得的差值与多数二元系的实测结果仍符合得较好。因为对于Ti-M二元系，?和?固溶体相都是浓度不高的稀溶体。当然，利用亚规则溶体模型可取得更精确的计算结果。 * 可以看出，800 ?C计算获得的数值比1000 ?C计算获得的数值更接近实测值，为什么呢？ 在计算自由能的时候，我们采用了相变温度下的焓变和熵变,因此，离相变温度越近，计算误差则越小。 2.67 -3.1 * 材料热力学与动力学 北京航空航天大学 材料科学与工程学院 处于热力学平衡中的两相，遵守如下规则： 热平衡(两相温度相同) 力平衡 (压力相同) 化学平衡 (传质相同) 两相平衡的基本判据即平衡态判据: 体系的Gibbs自由能为极小值 A-B二元系，在P,T一定时,在?和?两相平衡共存的状态下，根据平衡态判据应该有： 两 相 平 衡 二组元材料的热力学理论是材料热力学最基本的内容。 二元系相平衡(Phase equilibrium)是分析多组元体系材料中相平衡的基础。以此为基础，掌握运用热力学分析材料平衡相成分以及平衡组织的基本方法。 * 两相平衡的化学势相等条件 - 公切线法则 切点成分满足同一组元在两相中化学位相等 - 两相平衡的条件 对两相的自由能曲线作公切线，可求出： 平衡相的成分点 两相平衡的成分范围 某一温度 T 合金的初始成分为a的合金在温 度T1 熔化后，液体平衡成分为 结晶出的固溶体成分为 , 固溶体杂质含量低于液体相。 合金成分为p的合金在温度T2 熔化后，液体平衡成分….. 合金成分为r 的合金在温度T3 熔化后，液体平衡成分….. 重凝区的杂质含量低于熔化区 ? 固－液 相平衡 合金的初始成分为a 的液体凝固后，固体平衡成分为n 液体相中的杂质含量低于固溶体杂质含量 重凝区域的杂质含量高于熔化区域 ? * 理想溶体模型 规则溶体模型 溶体的性质 亚规则溶体模型 化学势与活度 两相平衡(含固-液平衡) 固-固平衡-溶解度曲线 * 溶解度：溶体相在与第二相平衡时的溶体成分(浓度)。固溶体与第二相平衡时的浓度也称为固溶度。 溶解度曲线: 指溶解度与温度的关系曲线(相图) 固溶度问题实际上就是固态下的两相平衡问题 固-固平衡-溶解度曲线 * 固溶体在与第二相平衡时的溶体浓度称为固溶度 纯组元或者端际固溶体 中间相或者中间化合物 第二相有两种情况： 钢铁材料(Fe-C合金): 石墨态碳在铁中的溶解度 金属系中的Fe-Cu、Al-Si、Al-Zn、Cu-Ag、Cu-B、Cu-Mo、Cu-Nb、Cu-Ta、Cu-V等 无机非金属系中的MgO-CaO等 第二相为纯组元时的溶解度 * 以A为溶剂，以B为溶质的溶体相A(B)中第二相是纯组元B, 即B中不溶解组元A ?相: 固溶体相A(B) ?相: 组元B(与固溶体结构不同) 组成相平衡的两相为: 建立溶解度与热力学参数间的关系 * 当?、?两相平衡时 无论用怎样的溶体模型，化学势的一般形式为： 由于B中不溶解组元A * * 对于溶解度不大的稀溶体 溶解度表达式可以简化 溶解度与热力学参数间的关系 * Al稀溶体中各溶质溶解度与温度的关系 由已知的lnX-1/T曲线，可以求得溶体的的热力学参数，如: * 第二相为化合物时的溶解度 钢铁材料(Fe-C合金): 金属系中的Ni-Al、Cu-Al、Cu-Sn、Cu-Zn、Cu-Mg、Cu-Ti、Al-Mg等 大多数无机非金属的二元系统 典型体系 * 若A-B二元系中存在化合物中间相AmBn(?)，则溶体相?与化合物相? 的平衡条件为： 溶体摩尔自由能与化学势的关系 对于AmBn(?)相，摩尔自由能Gm 当?相与化合物相? 平衡时 * 以规则溶体模型描述?相，溶体的化学势可表示为 代入 对于稀溶体, 即 在?相中的溶解度 * 化合物AmBn (?)的形成自由能 第二相为纯组元 时?相中溶解度 第二相为化合物 时?相中溶解度 第二相为纯组元和化合物时溶解度的形式非常相似 * 化合物的形成自由能 越负，溶解度就越小 组元间相互作用能 的绝对值越小，溶解度就越小 如何理解 对溶解度的作用？ 温度越高，溶解度越大 【例】向Cu中加入微量的Bi、As合金时所产生的效果完全不同。加入微量的Bi会使Cu显著变脆，而电阻没有显著变化，加入微量的As并不会使Cu变脆，但是能显著提高电阻。试从溶解度角度对上述现象加以解释。 从相图可以看出，Bi在Cu中的溶解度可以忽略，加入微量的Bi会出现纯组元Bi，并分布在晶界，降低晶界的强度，使Cu变脆。 Cu Cu Cu * As在Cu中有一定的溶解度，添加微量的As会形成固溶体，不会有第二相Cu3As析出，