天然水的性质氧化还原作用.pptVIP

较低pE时（pE5.65）， NH4+ 是主要形态 lg[NH4+] = -4.00 （1） pEo=15.14 pE = 5.82 + lg[NO2-] = -38.92 + 6pE (2) pEo=14.90 (pH=7.00) lg [NO3-] = -53.20 + 8pE (3) pE = 6.3左右，NO2-是主要形态， ([NO2-]=1.00×104 mol/L) lg[NO2-] = -4.00 (4) 用[NO2-]=1.00×10-4mol/L代入（1）式，得 lg[NH4+] = 30.92 - 6pE (5) pEo=14.15 (pH=7.00) lg[NO3-] = -18.30 + 2pE (6) pE 7.65， NO3-是主要形态，则 lg[NO3-] = -4.00 (7) 用[NO3-]=1.00×10-4 mol/L代入前式，得 lg[NO2-] = 10.30 - 2pE (8) 类推，代入前式得到 lg[NH4+] = 45.20 - 8pE (9) 5. 水中有机物的氧化 水中有机物通过微生物的作用，逐步降 解转化成无机物。微生物利用水中的溶解 氧对水中的有机物进行有氧降解，可以表 示为： {CH2O} + O2 → CO2 + H2O 有氧降解产物为H2O、CO2、NO3-、SO42- 当水中有机物增多，溶解氧减少，可能发生缺氧降解，主要产物为NH4-、H2S、CH4等，使水质进一步恶化。 天然水体有自净能力。 有机物 3.2.3 配位作用 水中多数金属污染物以配合物形态存在 最重要的无机配位体是Cl-和OH- 无机的 比较重要的无机配位体是HCO3- 、 SO42-等 配位体分类 某些特定水体中NH3、PO43-、F-、S2- 有机的 腐植质、泥炭、植物残体、微 生物代谢物等 人为污染物，如洗涤剂、农药等 天然水体中配合作用的特点 多数配合物稳定的存在于水中； 羟基、卤素配体的竞争配位作用，影响金属难 溶盐的溶解度； 重金属离子与不同配体的配位作用，改变其化学形态和毒性（如Hg）。 稳定（生成）常数是衡量配合物稳定性大小的尺度。 包括：逐级生成常数（K）和累积生成常数（β） 1. 配合物的稳定性 许多重金属离子通过水解生成羟基配合物。 以Cd2+为例： 2. 羟基对重金属离子的配合作用 β1=2.60 β2=4.65 β3=6.04 β4=6.92 由以上五式可得： 设 则： 由腐殖质形成的螯合物 由腐植质形成的螯合物对金属螯合能力强弱一般为以下次序： Mg?Ca?Cd?Mn?Co?Zn?Ni?Cu?Hg ? 腐殖酸本身吸附性很强，易形成M- HA配合物使重金属脱离水中的沉积物；或M-HA配合物又被沉积物吸附，其结果影响重金属在水中的迁移。 天然水体中重金属－腐殖酸配合物的特征 配合物的生成可改变水生生物的毒性，如减弱汞对浮游生物的抑制，却增强汞在鱼体中的富集； 腐殖酸与水中许多阴离子及与有机污染物的配位作用，影响无机阴离子和有机物在水体中行为。 配位作用对水体环境的意义 金属螯合物可吸附