GPC-分子量与分子量分布测量.pptVIP

GPC;分子量及其分布与性能和加工的关系 ;Mn;各种测定分子量方法的适用范围和统计意义 ;;凝胶渗透色谱(Gel Permeation Chromatography, GPCor Size Exclusion Chromatography, SEC) ;GPC是用溶剂作流动相，流经多孔填料(如多孔硅胶或多孔树脂) 作为分离介质的液相色谱法。 1953年Wheaton和Bauman用多孔离子交换树脂按分子量大小分离了苷、多元醇和其它非离子物质，观察到分子尺寸排除现象。 1959年Porath和Flodin用葡聚糖交联制成凝胶来分离水溶液中不同分子量的样品。 1962年J.C.Moore将高交联度聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂用作柱填料，以连续式高灵敏度的示差折光仪，并以体积计量方式作图，制成了快速且自动化的高聚物分子量及分子量分布的测定仪，从而创立了液相色谱中的凝胶渗透色谱技术。 ;凝胶色谱分离原理;Pore Structure Defines Resolving Range;邑悦围讳幂叭哮漠廓萌佩卵啮息揉配蔬狂恃渝于谆仲另兵貉淖江蹬荫汉踌GPC-分子量与分子量分布测量GPC-分子量与分子量分布测量;凝胶色谱过程方程 当分子很大时 当分子很小时 对于中间大小的分子; 泵系统：溶剂贮存室、一套脱气装置和一个高压泵。泵的工作状态好坏直接影响最终数据的准确性。 进样系统：自动进样，每次取样量精确。 温度控制系统：检测器对温度敏感，不同测试温度下所得到的数据不同，故GPC应有较好的控温系统。 分离系统：包括凝胶色谱柱，是GPC的核心。;;;; 检测系统：通用型检测器、选择型检测器。 通用型检测器 示差折光检测器：一种浓度检测仪，它是通过浓度不同折光指数不同的原理，通过连续测定样品流路和参比流路间的液体的折光指数的差值来检测从色谱柱流出的液体中样品的浓度。对温度变化敏感，灵敏度低 光散射检测器：可直接测出聚合物级分的重均分子量 粘度检测器：测定特性粘度，根据Mark-Houwink方程计算分子量 选择型检测器 适于对该检测器有特殊响应的高聚物和有机化合物。有紫外、红外、荧光、电导检测器等，灵敏度高;聚合物色谱中的检测器;;;;GPC加热;对样品和溶剂的要求; Acrylonitrile – Methylmethacrylate Cellulose Acetate Cellulose Acetate – Butyrate Cellulose Acetate – Proprionate Cellulose Nitrate Cellulose Proprionate Cellulose Triacetate Diallyl Phthalate Ethyl Cellulose Epoxy Polyester Alkyd Polybutene(1) Polybutadiene – Styrene Phenol – Formaldehyde Phenol – Furfural Polymethylmethacrylate Polypropyleneglycol Polystyrene Polysulfone Polyvinylacetate Polyvinylbutyral Polyvinylchloride Polyvinylchloride – Acetate Polyvinyldienechloride Polyvinylformal Polystyrene Acrylonitrile Polystyrene – Alphamethylstyrene Polyester Thermoset Phenolics Rosin Acids Polyglycolic Acid ; 凝胶渗透色谱的特点;数据处理;分子量校正曲线;以聚苯乙烯为标样的校正曲线;A点为排除极限，分子量比M1大的不能相互区分；B点为渗透极限，分子量小于M4的也不能相互区分。;由于GPC反映的是淋洗体积与高聚物流体力学体积之间的关系，而各种聚合物分子链的柔性不同，分子量相同而结构不同的聚合物在溶液中的流体力学体积不同。因此，用流体力学体积做校正曲线就具有普适性。 根据Einstein公式，[η]M事实上代表了高分子线团在溶液中的流体力学体积。;在同样条件下，如果两种聚合物的流体力学体积相同，则有 根据Mark－Houwink方程 只要知道两种聚合物的K和α，就可以由第一种聚合物的校正曲线换算得到第二种聚合物的校正曲线;实验证明这种方法对线性和无规线团形状的高分子普适性较好，而对长支链和棒状刚性高分子的普适性还需要进一步研究。;两种校正曲线的比较;分子量及其分布的计算; 条块法 当谱图不对称或出现多峰时应用此法。将GPC曲线沿横坐标分成n个级分，求