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§ 7.4氧化锆氧量分析仪器 特点: 结构简单,灵敏度和分辨度高; 测量的范围宽,响应速度快,寿命较短; 对于工作的温度有较高的要求; 可以取代热磁式氧量计与其它过程气体分析仪器 可以直接插入烟道中进行测量 7.4.1 氧化锆的性质(ZrO2) 它是一种陶瓷状晶体固体电解质,纯净的ZrO2在常温下为单斜晶体;当温度上升到1150℃时,单斜晶体变成立方晶体,同时发生不到1/10的体积变化,所以容易被破坏,故不直接使用。 参入CaO或者(氧化钇)的氧化锆经过高温培烧后,则形成晶型不随温度变化的稳定的萤石型立方体,同时在600℃~850℃的高温下成为良好的氧离子导体,成为实际采用的形式。 7.4.2 浓差电池——氧化锆氧量传感器 1)结构与原理 高致密的氧化锆陶瓷体内外两侧的烧结附着有海绵状的多孔铂电极,当ZrO2两侧气体中的O2浓度不等( ),且温度>600℃时,发生化学变化。 ZrO2 - + P1 P2 设 则: 浓度大的右侧:铂电极上吸附的O2分子在铂的催化下,离解O2-,铂提供4个电子后变“+”,后进入固体电解质。 浓度小的左侧:O2-把电子交给铂电极,氧化成氧气并进入左侧介质,铂电极接受电子后变成“-”,后进入低浓度一侧 。 两极之间产生电势,此电势阻碍这一迁移的进一步进行,直到过程达到动态的平衡时,就形成了浓差电池。 ZrO2 - + P1 P2 结论 若ZrO2两侧浓度不等,且温度600℃以上,则O2通过ZrO2从浓度大的一侧向浓度小的一侧“渗透”(通过氧化,还原反应) 由于O2在浓度大的一侧铂上夺取电子,在浓度小的一侧交出电子,所以,两侧电极上产生电势。 (浓度大的为正,浓度小的为负,最终出现平衡,电势稳定。) 电动势的大小和氧气浓度的关系,如何测量? n—电子转移数; T—绝对温度; R—理想气体常数; F—法拉第常数; P2—高浓度侧氧分压; P1—低浓度侧氧分压。 由公式可见,若T一定,P2一定,则E~P1; 为了使P2维持不变,通常选用空气作为高浓度端气体,也称为参比端气体,P1侧气体称为待测气体。 2)浓差电势的公式(能斯特公式) 气体中的含氧气浓度表示方法 设容积V中的各种气体的总压力为P,则第i种成分的浓度φi 可用其分压力Pi表示(或用其分容积) 公式推广:若两侧压力相等或者是近似的相等,其值为P,则有: 保证氧量计正确工作的三个条件 工作温度应恒定,否则应采取措施:恒温或补偿 为了提高灵敏度,工作温度最好>800℃,但是不允许超过烧结温度1200℃。850度时,灵敏度最好; 参比气体氧气含量应当稳定(空气) 参比气体中的O2的浓度比被测气体的大(浓差大,电势大) 两侧介质的压力应尽量相同(浓度和压力呈线性关系) 两侧介质都应保持流动(以防止渗透,使得两侧的O2浓度趋于一致) 带恒温装置的ZrO2传感器 锆管为封头式后接长管 烟气有抽气装置,空气有正压装置 恒温装置自动调节,恒温温度一般为800℃ 问题:附属设备多、电热丝长期通电易断。 带温度补偿的ZrO2传感器 * ——第7章 炉烟分析 主 要 内 容 7.1概述 7.2锅炉烟气成分分析 7.3磁性氧量分析仪 7.4氧化锆氧量分析仪 1 2 3 4 §7.1 概 述 过程分析仪器:安装在生产现场,用于对物质 成分以及各种物理化学特性进行在线自动分析 测量的仪表(亦称工业分析仪器); 分析仪器 实验室分析仪器:用于实验室离线分析。 热力发电厂中的主要检测项目 排放的“三废” 排污水 烟气 灰渣 给水、蒸汽中的含盐、溶氧以及SiO2等 氢冷发电机中的氢气纯度(不足有爆炸的可能性) 在线测量灰渣中的可燃物含量 排烟中的可燃气(CO、H、CH)等含量 烟气中的含O、CO 燃煤锅炉 煤质分析等等 7.1.1 分析仪表的组成 取样净化系统: 传感器:(发送器)核心部件,输入经预处理的样品,输出可观测的信号 变换器:对传感器提供的信号作进一步的处理、放大、线性化,补偿校正或 者变成统一的信号(4~20mA,0~10mA等) 显示部分:可以有专用的显示器完成, 也可以由通用的显示仪按照成分分度标尺完成 取样净化系统 作用:从对象中取出具有代表性的被分析介质样品并作必要的预处理 要求:样品经处理后能保持原试样的基本成分和特性 组成:取样器、过滤器、冷却器、分离净化和抽取设备 取样设备 在线式分析仪表 实验室分析仪表 7.1.2 常用的过程分析仪表的分类 一、按照被测量的成分分类 氧量表 (监测介质中的氧的含量) 氧化锆氧量
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