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22-2-2 锌族元素的重要化合物 锌族元素的离子都是无色的,所以它们的化合物一般是无色的。但由于按Zn2+、Cd2+、Hg2+顺序,变形性逐渐增强,以致Cd2+、Hg2+易与易变形的阴离子形成有较深的颜色和较小的溶解度的共价型化合物。(离子的变形性是主要影响因素) 极难溶 红、黄 HgO 微溶 红色 HgI2 极难溶 黑、红 HgS 难溶 棕灰 CdO 可溶 黄绿色 CdI2 难溶 黄色 CdS 难溶 白色 ZnO 易溶 白色 ZnI2 难溶 白色 ZnS 难溶 颜色 物质 溶解性 颜色 物质 溶解性 颜色 物质 一、氧化物和氢氧化物 两者晶体结构相同,颜色不同是晶粒大小不同所致。黄色晶粒较细小,红色晶粒粗大。 ZnO俗名锌白,常用作白色颜料。 ZnCO3 == ZnO+CO2↑ 568K 2Zn + O2 == 2ZnO 燃烧 氧化镉为棕灰色,与酸反应可得相应的镉盐。 CdCO3 == CdO+CO2↑ 700K 2Cd + O2 == 2CdO 燃烧 2Hg(NO3)2 == 2HgO + 4NO2 ↑+ O2 ↑ (红) Hg(NO3)2 + 2NaOH == HgO↓ + 2NaNO3 + H2O (黄) △ ZnO为两性化合物,溶于酸形成锌(II)盐,溶于碱形成锌酸盐如[Zn(OH)4]2-。 Zn2+的可溶盐溶液中加碱,得Zn(OH)2沉淀, 加热脱水得ZnO,它们是共价型两性化合物。 Cd2+加碱得Cd(OH)2, 加热脱水得CdO,它们是共价型弱碱性化合物。 Zn(OH)2和Cd(OH)2都可溶于氨水。形成配合物[M(NH3)4](OH)2。 Hg2+ + 2OH- == HgO + H2O Zn(OH)2 Cd(OH)2 HgO 碱性增强 * 第22章 ds 区金属 本章教学目标: 1.掌握铜族和锌族元素单质的性质及用途。 2.掌握铜、银、锌、汞的氧化物、氢氧化物、重要盐类以及配合物的生成与性质。 3.掌握Cu(I)、Cu(II);Hg(I)、Hg(II)之间的相互转化。 4.掌握 IA和 IB;IIA和 IIB 族元素的性质对比。 22-1 铜族元素 22-1-1 铜族元素的通性 1973.3 889.9 +1,+3 5d106s1 Au 金 2072.6 730.8 +1 4d105s1 Ag 银 1957.3 745.3 +1,+2 3d104s1 Cu 铜 第二电离势/(kJ · mol–1) 第一电离势 /(kJ · mol–1) 常见氧化态 价电子构型 元素符号 性质 按Cu、Ag、Au的顺序金属活泼性递减。铜族元素的离子具有18电子层结构,有很强的极化力和明显的变形性,所以本族元素容易形成共价化合物;另一方面本族元素离子的d、s、p轨道能量相差不大,能级较低的空轨道较多,所以形成配合物的倾向也很显著 。 22-1-2 金属单质 一、 存在和冶炼 铜、银和金的化学性质不活泼,所以在自然界中有游离的单质存在。 主要铜矿有辉铜矿(Cu2S)、黄铜矿(CuFeS2)、斑铜矿(Cu3FeS4)、赤铜矿(Cu2O)、蓝铜矿(2CuCO3·Cu(OH)2)等。 银主要以硫化物形式存在,如辉银矿(Ag2S)、角银矿(AgCl),另外,硫化银常与黄铜矿、方铅矿等共生。 金主要以游离态存在,以单质形式散存于岩石(岩脉金)和砂砾(冲积金)中。 Ag:4Ag + 8CN- + O2 + 2H2O → 4[Ag(CN)2]- + 4OH- 2[Ag(CN)2]- + Zn → 2Ag↓+ 2[Zn(CN)4]2- SO2 冶炼Cu: Au:“淘金”。 二、性质和用途 1.物理性质及应用:铜为紫红色、银为银白色、金为黄色。铜族金属密度大,熔沸点高,延展性很好,是优良的导电、导热体。Ag导电性能最好,铜的仅次银居第二位。 铜在电气工业中有着广泛的应用。银主要用来制造器皿、饰物、货币等。金是贵金属,常用于电镀、镶牙和饰物。金还是国际通用货币。铜族金属之间以及和其它金属之间,都很容易形成合金,其中铜合金种类很多,如青铜(80%Cu,l5%Sn,5%Zn),黄铜(60%Cu、40%Zn),白铜(50-7
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