专题 4.卤代烃.pptVIP

?— ?— ?— ?— 对位交叉构象 重叠构象 反式消除与顺式消除其过渡态能量比较： 反式共平面消除 ? 当分子中存在两种可消除的?-质子时, 优先的产物是双键C上连有较多烷基的烯烃. 越是稳定的烯烃越易生成. R2C=CR2 R2C=CHR R2C=CH2 RCH=CH2 CH2=CH2 RCH=CHR Saytzeff Rule: 烯烃的稳定性： - C - C - X H Slow - C - C - H ? B: Fast -X- - C = C - + H?B E1: 反应过程中有碳正的产生，与SN1是竞争反应 2 消除反应的取向： Saytzeff Rule: 形成取代较多的烯烃 3 消除反应中卤代烷的活性： Activity: 3°2°1° E1: 3°RX 3°C+ E2: 3°RX 产生的烯烃稳定 一致 E. SN. 同时发生, 竞争反应. 与 R-X的结构 反应试剂 反应条件 有关 4 消除反应和取代反应 的关系： 三. 亲核取代与消除反应的竞争 SN2与E2： SN1与E1： 1. 烷基结构的影响 2. 试剂的影响 强碱、位阻碱或增加碱的浓度，有利于消除反应。 3. 反应温度的影响 4. 溶剂的影响（略） ? 乙烯型卤化物与芳香型卤化物是否容易发生亲核取代反应， 为什么？ p-π共轭使C-X键具有部分双键的性质 三 卤代苯反应 3.1 加成消除机理 3.2消除加成机理 三 还原反应： （Reduction) 游离基反应 四 有机金属化合物的形成： R- 强碱 四. 有机金属化合物（M-C） 1. 有机镁化合物 制备格氏试剂的卤代烷活性：RIRBrRCl ? 与氧、二氧化碳反应 ? 与活泼卤代烷发生偶联反应（形成碳碳键方法之一） Grignard试剂很活泼。 ? 与含活泼氢化合物反应.。格氏试剂被分解。 ? 下列每一对化合物，哪一个更易进行SN1反应？ (B) (A) ? 下列每一对化合物，哪一个更易进行SN2反应？ (B) (B) ? 写出下列反应的产物结构（用构型式表示） 练习题 (1) (2) (3) (4) 专题 4 卤代烃 一、基本要求 1.掌握 卤代烃的结构及命名、物理性质、化学性质（重点掌握亲核取代反应、消除反应及与活泼金属的反应。 2.了解核取代反应、消除反应的机理 Alkyl Halides R - X (X: Cl, Br, I) 一. Classification Naming: 脂肪卤烃 芳香卤烃 饱和卤烃 RCH2X 2°R2CH-X 3°R3C-X 不饱和卤烃 R-CH=CH-X (vinyl) R-CH=CH-CH2X (allyl) 1°RCH2 - X CH3Cl Methyl chloride Chloro-methane CH2=CHCl Vinyl chloride Chloro-ethene Phenyl bromide Bromo-benzene CH3-CHCl-CH-CH3 CH3 3-Chloro-2-methyl butane Benzyl chloride CH3-CHBr-CH=CH-CH3 4-Bromo-2-pentene 俗名: CHCl3 氯仿 chloroform CHI3 碘仿 iodoform 卤代烷的活性： RX 与SP3碳相连的卤素 与SP2碳相连的卤素 二. Structure： ?+ ?- C - X极性共价键 R – CH – CH2 H :Nu- ?+ SN. E. Cl 诱导效应：+I-----给电子 -I------吸电子 三. Physical Properties 卤族元素： F Cl Br I 原子半径递增 可极化性递增 } 卤代烷分子间作用力增加 四 Chemical Properties: C