物理化学(第二章).pptVIP

五、热和功 1、定义 热（Q）— 系统状态发生变化时，因其与环境之间的温度 差而引起的能量交换形式。单位：J或kJ 功（W）— 系统状态发生变化时，除热之外其它能量交换 形式。单位：J或kJ 2、特点 微量： ?Q 、?W； 一定量：Q、W。 数值与某过程经历的具体途径有关，是途径函数。 3、正负规定 热 显热 相变热（潜热） 化学反应热 功 体积功 非体积功（W’） 4、热和功的分类 －得到为正、损失为负 5、体积功的计算 截面 As 系统 p环 V=As l dl dV = Asdl 环 境 l 热源 恒容过程： 向真空膨胀： 恒压过程： 等压过程： 恒外压过程： 习题2：1mol水蒸气在100℃、101.325kPa下完全凝结为液态水， 求过程的功。 例：始态T=300K，p1=150kPa的某理想气体，n=2mol，经过下述两不同途径恒温膨胀到同样的末态，其p2=50kPa。求两途径的体积功。 a. 反抗50kPa的恒外压一次膨胀到末态。 b. 先反抗100kPa的恒外压膨胀到中间平衡态，再反抗50kPa恒外压膨胀到末态。 p环 = 50kPa 途径 a V2 = 99.78 dm3 V1 = 33.26 dm3 p1 = 150 kPa T1 = 300K T2 = 300K p2 = 50 kPa 恒温 b. 先反抗100kPa的恒外压膨胀到中间平衡态，再反抗50kPa恒外压膨胀到末态。 p环 = 50kPa 途径 a V2 = 99.78 dm3 V1 = 33.26 dm3 p1 = 150 kPa T1 = 300K T2 = 300K p2 = 50 kPa p环1 = 100kPa p环2 = 50kPa T3 = 300K p3 = 100 kPa V3 = 49.89 dm3 同一种始末态，由于途径不同，功不同。 恒温 六、热力学能（U） 1、定义： 系统内所有粒子全部能量的总和，单位：J或kJ 。 内动能 内势能 　　热力学研究宏观静止的体系，因此内能不包括系统整体的动能和整体的势能。 理想气体： 热力学能（内能） 分子内部能量 （T的函数） （V的函数） (与pVT无关） 内能 2、特性　 （1）状态函数 始态 末态 1 3 2 ?U1 ＝ ?U2＝?U3 （2）广度性质 摩尔热力学能： （3）绝对值未知 （4）理想气体 强度性质 始态 末态 本 节 习 题 习题：2、3 §2 热力学第一定律 学习重点： 　　封闭系统热力学第一定律 表达式 一、热力学第一定律本质： 能量转化与守恒原理 二、封闭系统“一定律”数学表达式 第一类永动机 永远在做功，却不消耗能量。 是不可能造成的。 Q W 始态 末态 1、隔离系统 内能守恒 推论： 2、 只取决于始末状态，而与途径无关。 始态 末态 a b 习题：4 §2 热力学第一定律 §3 恒容热、恒压热 学习重点： 　　1、恒容热、恒压热的表示 　　2、焓的定义及特性 、焓 一、恒容热 系统在恒容，且非体积功为零的过程中与环境交换的热量。 （QV） 二、恒压热 系统在恒压，且非体积功为零的过程中与环境交换的热量。 (或等压) （Qp） 三、焓（H） 单位：J 、KJ 1、定义： 2、特性 （1）状态函数 （2）广度性质 摩尔焓： 强度性质 （4）绝对值未知 （3） 理想气体： 3、焓变的表式 一定量变化时： 封闭体系 微小变化: 任意过程 §3 恒容热、恒压热、焓 §4 摩尔热容 学习重点： 1、摩尔热容的定义 2、Cv,m和 Cp,m的关系 3、单纯pVT过程有关量的计算 一、 摩尔热容（Cm） 1mol物质温度的每升高1K所需要吸收的热。 2、分类： 摩尔定压热容 摩尔定容热容 强度性质 单位： J ? mol -1 ? K-1 1、定义： 3、Cv,m和 Cp,m的关系 理想气体： 单原子理想气体，CV,m = 1.5R ，Cp,m = 2.5R 双原子理想气体，CV,m = 2.5R ，Cp,m = 3.5R 凝聚态物质： 本课程涉及有关计算时，可采用 4、用途: 封闭系统： * 理想气体： dV=0，W’=0，单纯pVT变化过程。 W’=0，任意的单纯pVT变化过程。 * 理想气体： * 凝聚态物质： 压力变化不大的过程近似适用。 （或等压） 封闭系统： dp=0，W’=0，单纯pVT变化过程。 W’=0，任意的单纯pVT变化过程。 习题8 ： 二、单纯pVT过程的有关计算