固相反应和反应器分析.pptVIP

三、缩核模型 缩核模型，也称壳层推进模型，是处理流固相非催化反应最常使用的一种模型。图4.29为该模型的示意图。 对进行一级反应的薄片，他们提出缩核模型适用的判据是：在厚度δ小于薄片半厚度的点的1/50反应区内气相组分的浓度降cA1/ cA2达1/50。由此可导得Thiele模数 应大于200，式中Lp为催化剂颗粒的定性尺寸，所以1/ Lp为单位体积颗粒的外表面积，S则为单位体积颗粒的总表面积。 1.缩核模型的计算 设在一球形颗粒中进行如下气固相非催化反应 因为反应是不可逆的，当缩核模型适用时，整个过程可设想成由以下三个串联步骤组成： (1)组分A经过气膜扩散到固体外表面； (2)组分A通过灰层扩散到未反应核表面上； (3)在未反应核表面上，组分A和B进行反应。 这些步骤的阻力可能相差很大，当某步骤的阻力大大超过其余步骤的阻力时，该步骤就成为过程的控制步骤。下面我们先分别讨论上述各步骤为控制步骤时过程的计算方法。 * (1)气膜扩散控制 这时固体表面上组分A的浓度为零，反应期间组分A的传质速率为： 设固体中B的摩尔密度为ρm(mol/m3)，由于组分B的减少表现为未反应核的缩小，故组分B的反应速率可表示为： 式中，rc为未反应核的半径。 根据化学计量关系，必有 将式(4.144)和(4.145)代人上式得： t=0,rc=R0 只要令上式中rc =0，即可求得颗粒全部反应完毕所需的时间： * (2)灰层扩散控制 在反应过程中，气相反应物A和反应面都在向球形粒子的中心移动，但对气固相反应系统，组分A的传递速度比反应面的移动速度快得多，因此，在某一微小时间间隔内，可以近似地把反应面看成是静止的，故在这一时间间隔内，组分A的传递速率可看成是恒定的： r=R0 处cA=cAb ; r=rc 处cA=0 将式(4.145)和(4.146)代入上式，并利用初始条件： t=0,rc=R0 同样可令rc =0 ，求得颗粒全部反应完毕所需的时间： (3)表面反应控制 要应用缩核模型，这种情况显然只可能发生在未反应核是无孔的，即气相组分A不能渗入未反应核时。由于是化学反应控制，故固相组分的消耗速率与灰层的存在与否无关，而仅与未反应核的表面积成正比，故有： * 将式(4.145)代人得： t=0,rc=R0 因此，固体颗粒完全反应所需的时间为： 上面的讨论限于过程阻力完全集中在某一步骤中的情况。由于这些步骤是相互串联的，因此如果每一步的阻力都是不可忽略的，则固体颗粒反应完毕所需的时间即为按上述方法计算的每一步所需时间之和，即： 而每一步骤所需要的时间则代表了该步骤阻力的相对大小。 同样可求得反应时间和未反应核半径的关系为： 固相组分的转化率可定义为： 反应时间和转化率的关系 当气膜扩散为过程的控制步骤时，式(4.160)化简为： 当灰层扩散为过程的控制步骤时，式(4.160)化简为： 当表面反应为过程的控制步骤时，式(4.160)化简为： * * * 2.速率控制步骤的判别 在用缩核模型对气固相非催化反应过程进行分析时往往需要判别是否存在速率控制步骤，以及哪一步骤为速率控制步骤。这可从以下几方面着手： (1)灰层的扩散阻力通常比气膜扩散阻力大得多，所以只要有灰层存在，气膜扩散阻力一般可忽略。 (2)对同一粒径颗粒的转化率一时间数据进行标绘，由式(4.162)和式(4·163)可知：当灰层扩散控制时，t 与 [1-3(1-xs)2/3+2(1-xs)] 呈线性关系；当表面反应控制时， t 与 [1- (1-xs)1/3] 呈线性关系。也可根据转化率时间数据，分别用式(4.162)和式(4.163)计算颗粒完全转化所需的时间t*，若由式(4.162)计算得到的时间 t* 为常数，则为灰层扩散控制；反之，若由式(4.163)计算得到的时间 t* 为常数，则为表面反应控制。 (3)根据在相同反应条件下不同粒径的颗粒达到同一转化率所需的时间进行判别。气膜扩散控制时，由式(4.161)可知达到一定转化率所需的时间和R0／kg成正比，而由kg的计 算式 知kg正比于Re-0.41，即R0-0.41 ，因此，当气膜扩散控制时，达到一 定转化率所需的时间约和Re-0.41成正比；灰层扩散控制时，由式(4.162)可知达到一定转化率所需的时间正比于R02 ；而表面反应控制时，由式(4.163)可知达到一定