与空气中臭氧反应产生甲醛.PPT

臭氧层被破坏的机理 平流层内强烈紫外线使CFCs和Halon解离，释出高活性原子态氯和溴自由基，是破坏臭氧层的主要物质： Cl + O3 →ClO + O2ClO + O →Cl + O2 据估算，一个Cl自由基可破坏104～105个臭氧分子，而Br自由基对臭氧的破坏能力是氯原子的30～60倍。两自由基还存在协同作用。 关于臭氧标准的参考文献 Sichuan University * * 臭氧和总氧化剂 Ozone and total oxidants 第五节 一、概 述 （introduction） 臭氧是氧的同素异形体，是氧化性最强的氧化剂之一。总氧化剂是指大气中除氧以外的具氧化性质的物质。一般指能氧化KI析出I2的物质，主要是臭氧、少量过氧乙酰硝酸酯及过氧化氢。以臭氧浓度表示总氧化剂的含量。 （一） 臭氧的理化性质Physical and chemical properties of ozone 天蓝色、具特殊臭味的气体，分子式O3，分子量48； mp-251℃ ； bp-112℃；相对密度1.658，标况下比重2.1445g/L。 液体臭氧为暗蓝色，易爆炸，固态臭氧为紫黑色。水中溶解度1.494L/L。常温下较稳定，高温下易分解。 臭氧和烯烃反应生成醛是其特性反应。 （二）污染源 Pollution sources O3是平流层大气的正常组分，其浓度可达数ppm。地表未污染大气中O3浓度为0.02ppm。 雷电时空气中氧可发生光致离解生成O3；高压电器放电过程、紫外灯、电弧、高频无声放电和焊接切割等过程都会生成O3。 Laser printers Photocopiers Fax machines Ozone Generators “Air Cleaning” devices 室内空气臭氧来源 （三）毒害作用 Toxication of ozone 臭氧具强烈刺激性，2～4mg/m3 可刺激黏膜和损害中枢神经系统，引起支气管炎和头痛。长时间吸入低浓度臭氧，可引起支气管炎及呼吸道疾病。 臭氧参与烃类和氧化氮的光化学反应，形成具强烈刺激作用的二次污染物——光化学烟雾。刺激眼睛和呼吸道粘膜，引起眼睛红肿和喉炎等。 O3在平流层中含量虽低，但对人类和生物的生存却十分重要的。氟氯碳化合物（CFCs，俗称氟里昂）和含溴化合物哈龙（Halons）等可造成平流层臭氧层破坏，使太阳紫外线到达地表强度增加，引起人体皮肤癌发病率上升。 南极上空的臭氧层空洞就像一个巨大的蓝色水滴。 （四）卫生标准 Hygienic standards 公共场所：0.1mg/m3 ； 工作场所：0.3mg/m3 。 我国大气环境质量标准（1h平均）：0.12mg/m3(一级）；0.16mg/m3(二级）；0.20mg/m3（三级）。 二、分析方法Analytical methods 方 法 检出限 特 点 化学发光法 0.005mg/m3 快速、灵敏、准确 硼酸碘化钾比色法 1mg/25ml 灵敏、较准确，总氧化剂 丁子香酚比色法 0.25mg/5ml 特异性好、灵敏、准确 中性碘化钾比色法 0.35mg/5ml 灵敏、较准确、影响因素较多，总氧化剂 靛蓝二磺酸钠比色法 0.12mg/10ml 灵敏、准确 库仑原电池法 0.015mg/m3 快速、灵敏、准确 其他方法还有紫外光度法和红外光度法。 臭氧测定标准方法 靛蓝二磺酸钠分光光度法 环境空气 臭氧的测定 HJ 504-2009 紫外光度法 环境空气臭氧的测定 GB/T 15438-1995 标准编号 标准名称 方法 GB/T15437－1995 环境空气臭氧的测定（已替代） 靛蓝二磺酸钠分光光度法 GB/T18204.27-2000 公共场所空气中臭氧测定方法 靛蓝二磺酸钠分光光度法 （一）靛蓝二磺酸钠光度法Indigo disulphonate sodium spectrophotometry 1、原理 蓝色（610nm） 无色 采样测定 采样管：串联两支多孔玻板吸收管； 吸收液：IDS吸收液； 流速：0.50L/min，采气至第一支采样管颜色明显减退。 610nm比色定量。 说 明 臭氧标准：采用IDS代替臭氧作标准。但需用碘量法标定，标定原理： 1O3=2Br2=4e Br S2O3 即：1O3=1Br2=2e O 3+ 2e- O 2+ [O 2- ] 　在臭氧的分析测定中发现测得的臭氧浓度往往偏低, 分析主要原因不是干挠, 亦不是操作 误差, 而是方法中使用臭氧摩尔质