降水平衡 - gf.pptVIP

第八章 沉淀平衡;第八章 沉淀溶解平衡;8.1 溶度积和溶解度; 在一定条件下，?溶解＝?沉淀时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下： AgCl (s) ＝ Ag+(aq) + Cl-(aq) K?sp = ([Ag+ ]/ c?)([Cl-]/ c?)＝ [Ag+ ][Cl-] K?sp是沉淀溶解的平衡常数，称为溶度积常数，简称为溶度积。 通式： AnBm(s) ＝ nAm+(aq) + mBn-(aq) 则 K?sp, AnBm＝ [Am+]n[Bn-]m 如：Mg(OH)2(s) ＝ Mg2+(aq) + 2OH-(aq) K?sp = [Mg2+][OH-]2 Ca3(PO4)2(s) ＝ 3Ca2+(aq) + 2PO43-(aq) K?sp = [Ca2+]3[PO43-]2; K?sp的大小与溶解度有关，反映了物质的溶解能力。 K?sp与温度和难溶电解质的本性有关。 K?sp可由实验确定，也可由热力学函数（ ?rG?m ）确定。 例如： AgCl (s) = Ag+(aq) + Cl-(aq) ?rG?f(kJ.mol-1) -109.80 77.12 -131.26 ?rG?m＝55.66 kJ.mol-1 K?sp＝1.76×10-10 ;2. 溶度积和溶解度的关系;例:已知Ksp,AgCl＝ 1.78 ? 10-10， Ksp,Ag2CrO4＝ 1.1 ? 10-12，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度 解：（1）设AgCl的溶解度为S1（mol.dm-3)，则： AgCl(s) ＝ Ag+(aq) + Cl-(aq) 平 S1 S1 （2）设Ag2CrO4的溶解度为S2（mol dm-3),则： Ag2CrO4(s) ＝ 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平 2S2 S2;8.2 沉淀－溶解平衡的移动;利于 BaCO3 的溶解; ? 定量分析：溶液中残留离子浓度 ? 10－6 （mol/dm3） ? 定性分析：溶液中残留离子浓度 ? 10－5 （mol/dm3） 定量分析时，分析天平的精度 0.0001克 分子量按100估计， mol = m/M ? 0.0001/100 = 10－6 ;同离子效应(The Common-Ion Effect) 　 在难溶电解质饱和溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，使难溶电解质的溶解度降低的作用。;盐效应(Salt effect) 在难溶电解质饱和溶液中，加入易溶强电解质(可能含有共同离子或不含共同离子)而使难溶电解质的溶解度增大的作用。;(1) 当 时， 增大，S(PbSO4)显著减小， 同离子效应占主导；;3. 沉淀的生成;例题：向0.1 mol?dm-3 的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和时，溶液中刚有ZnS沉淀生成，求此时溶液的[H+] = ? 解: ZnS ＝ Zn2+ + S2- ; 金属硫化物的生成或溶解，与H2S的酸解离平衡有关，实质是多重平衡原理的应用.;金属离子沉淀时的浓度;J K?sp时，沉淀发生溶解，使J 减小的方法有： 生成弱电解质。 如： ZnCO3 (s) ＝ Zn2+ (aq) + CO32- (aq) CO32- (aq) + 2 HCl (aq) ＝ H2CO3(aq) + 2 Cl- (aq) H2CO3(aq) ＝ H2O(l) + CO2(g)? 利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。 如： CuS(s) ＝ Cu2+ (aq) + S2- (aq) 3S2-(aq) + 8HNO3(aq) ＝ 3S(s)+2NO(g)+4H2O(l)+6NO3-(aq) 生产配合离子