第三章 沉淀和结晶.pptVIP

第三章 沉淀与结晶;1.2沉淀与结晶过程的物理化学基础 1.2.1物质的溶解度 （1）溶度积Ksp和溶解度 在一定温度下，难溶电解质饱和溶液中离子的相对浓度的系数方次项的乘积，为一常数。称为溶度积常数或简称溶度积 Ksp。 难溶电解质 溶解度（对易溶物质通常用100g水中饱和时所含溶质的克数；对难溶物则可用每升溶液中溶解的“物质的量”（摩尔）来表示。）极小。 如反应：MmNn(S)=mMn++nNm- ;溶解度的计算: 设物质的溶解度为S0,则饱和溶液中的Mn+、Nm+的浓 度分别为mS0mol/L和nS0mol/L。 则有： ; 难溶电解质的溶度积 Ksp 与其溶解度s(mol·l-1)的关系，是由该电解质组成决定的。其通式分别为： AB型： ???????????????? AB2或A2B型 ???????????????????????? AB3或A3B型 ?????????????????????? Ksp 的大小不能直接反映出该难溶电解质溶解度的大小，只有相同类型的化合物，才能用 Ksp 比较溶解度的大小。;例1 在25℃时，PbCl2的溶解度为1.6×10-2mol·L-1。求此温度下，PbCl2的溶度积 解 ????????????????????????????????????????? 溶液中： ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????? 即 ??????????????????????????? ;例2 已知在298K时，Al(OH)3的 ???????????????????????? ，计算Al(OH)3在该温度下的溶解度(mol·L-1)。 解 设Al(OH)3的溶解度为s(mol·L-1) ????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????????????????????? 即 ?????????????????????????? ???????????????????????? mol·l-1 Al(OH)3的相对分子质量为78g·mol-1,3.69×10-9mol·L-1Al(OH)3相当于2.88×10-7g，溶于1000g水中，在100g水中，可溶解Al(OH)3 2.8×10-8g。;Ksp=[Mn+]m[Nm-]n 反应达到平衡 Ksp[Mn+]m[Nm-]n 未饱和 Ksp[Mn+]m[Nm-]n 过饱和 ;（2)影响溶解度的因素 温度： 根据等压方程，平衡常数和温度的关系如下： 为溶解的标准热效应。 溶液很稀时有： 则有： 若溶解过程为吸热反应， 大于0，溶解度增加，反之降低。;溶液成分:共同离子效应（溶液中除盐MmNn外还有含其他共同离子的盐Mm’Nn，该盐的存在会使MmNn的溶解度降低，称为共同离子效应），溶解度降低。 盐效应：溶液中有不带共同离子的强电解质存在时，溶解度升高。 酸（碱）度效应：溶液中的酸碱度将影响其离子的形态和浓度，相应影响其溶解度。 1.2.2过饱和溶液及结晶（沉淀）的生成 （1）过饱和溶液：当溶液中没有结晶核心存在时，溶质的实际浓度往往超过其溶解度时仍不发生结晶，该溶液称为过饱和溶液。 微小颗粒的溶解度大于大颗粒的溶解度，溶液中没有结晶核心存在造成的。 （2）晶核的形成;图1从液相中析出固相时液相中溶质的浓度变化; 如图1所示，在阶段I时溶质的浓度尚未达到成核所需要的最低过饱和浓度Cmin，因此无晶核生成，当溶质的浓度达到Cmin时进入II阶段，即成核阶段，在这种状态下，溶质浓度C仍稍有增加，之后由于快速成核的大量消耗而使C急剧降低，当C降回到Cmin时成核阶段结束，并进入生长阶段直到其浓度C降到接近其溶解度Cs为止。其中在溶液处于过饱和的介稳态时，由于分子或离子的运动，某些局部区域内的分子凝聚而形成集团，形成这种分子集团后可能聚集更多的分子而生长，也可能分散消失，这种分子集团称为胚芽，它是不稳定的，只有当体积达到