物质对光的选择性吸收（一）.PPT

摩尔吸光系数的单位是（ ） 透光率与吸光度的关系是（ ） 分光光度法的种类很多，但分光光度计都有下列主要部件组成（ ）、（）、（）、（）、（）。 按照比尔定律，浓度c和吸光度A之间的关系应该是通过原点的直线，事实上容易发生线性偏离，导致片里的原因有（）和（）两大因素。 摩尔吸收系数的物理意义是吸光物质在（）浓度及（）厚度时的吸光度。在给定条件下（单色光波长、溶剂、温度等），摩尔吸收系数是物质的特性常数。 简述引起比尔定律偏离线性的原因。 以邻二氮菲分光光度法测定二价铁离子，称取试样0.5g，经处理后，加入显色剂，最后定容为50mL。用1.0cm的吸收池，在510nm波长下测得吸光度A=0.43.计算试样中铁的质量分数；当溶液稀释一倍后，其T将是多少？（E510=1.1×104 L·mol-1·cm-1） 一、显色反应及其条件的选择 1、显色反应 待测物质是无色或很浅的颜色，需要进行显色反应， 所用的试剂称为显色剂。 待测物质本身有较深的颜色，直接测定。 　显色反应主要分为：氧化还原反应、络合反应。 选择性好 对比度要大：显色剂对光的吸收与络合物的吸收有明 显区别，要求Δλ(称为对比度)大于60 nm。 有色化合物要稳定：至少保证在测量过程中 溶液 的吸光度基本恒定。 注 意 灵敏度高：κ应大于 10 4 L· mol －1 cm －1。 显色反应条件要易于控制。 2、显色剂 采用无机显色剂和有机显色剂 （二）显色反应条件的控制 1、显色剂的用量 a b c 对 a 和 b 一般不采用 c 的显色体系。 在平台区选择适当的浓度进行测定。 　　 2、溶液的酸度 影响被测金属离子的存在状态； 影响显色剂的平衡浓度和颜色； 影响络合物的组成 。 通过 pH 与吸光度关系曲线确定 pH 范围。 HR＝R + H+ 确定pH范围的方法 pH A 7 6 5 4 3 　 3、时间和温度 4、有机溶剂和表面活性剂 5、干扰及消除 t (min) A 25 20 15 10 5 二、测量条件的选择 （1）测量波长的选择 应选择被测物质的最大吸收波长的光作为入射光， 这称为“最大吸收原则”（maximum absorption）。 （2）吸光度范围的选择 应控制吸光度在 0.15~0.8 范围内。 控制溶液的浓度或选择不同厚度的吸收池来达到目的。 (3) 参比溶液的选择 第五节 吸光光度法的应用 一、定量分析 （一）单组分的测定 0 A c cx Ax 1、标准曲线法 2、示差分光光度法 （高含量组分的测定） 用浓度为　cs （ cs ＜cx）的标准溶液作参比， 调节　A＝０,　再测定试液吸光度Af 。 As ＝κb cs Ax ＝κb cx Af＝ Ax － As ＝κ b ( cx －cs)＝ κ b △c 用标准溶液作Af ～ △c 曲线。 cx＝ cs　＋ △c 原理 方法 Af 与 △c 成正比 测出未知液的Af，从Af 可查出△c。 二、络和物组成的测定 摩尔比法 M + n R＝ M R n 求 n 值 [R] / [M] A [M] 固定，改变 [R]，制成一系列的　 [R] / [M]比值不同的溶液，测定 A 。 M 未被完全络和， [MR n] 的量随 [R]的增大而增加，A逐渐升高。 M 被络和完全，A最大 n 三、酸碱解离常数的测定 HB＝H+＋B－ Ka＝ [H+] [B－] [HB] 当[HB]＝ [B－] Ka＝H+ 或 pKa ＝pH pH＝pKa ＋lg 测定不同pH下B－吸光度变化， 　　即可说明[HB]与 [B－]浓度的变化，从而找出 　　[HB]＝ [B－] 之点，此时溶液的 pKa ＝ pH 。 [B－] [HB] 原理 方法 * 第二章 光学分析法导论 概述 基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法。 比色法 紫外—可见吸光光度法 红外光谱法 分类 主要讨论可见吸光光度法，测定对象以金属离子为主。 特点 第一节 物质对光的选择性吸收 一、光的基本性质 二、物质对光的选择性吸收 （一）物质对光产生吸收的原因 （二）物质的颜色与光吸收的关系 （三）吸收曲线 一、光的基本性质 光的波粒二象性 波动性 光按波动形式传播 光的干涉 衍射 折射 偏振 光的波长λ、 频率v、 速度 c的关系 λv＝ c λ: cm v : Hz (s -1) c为光速　 c ＝3×10 10 cm/s 粒子性 如光电效应就表现出粒子性。 光量子的能量E与波长λ、 频率v、 速度 c的关系