生物质气化重整催化合成液化石油气 indirect synthesis of lpg from reforming biomass syngas.pdfVIP

第33卷第12期 太阳能学报 V01．33，No．12 2012年12月 ACTAENERGIAESOLARISSINICA Dec．，2012 文章编号：0254-0096(2012)12-2016-05 生物质气化重整催化合成液化石油气 吕永兴1～，吴创之17，潘贤齐1”，阴秀丽1’2，熊祖鸿1，2 (1．中国科学院可再生能源与天然气水合物重点实验室，广州510640； 2．中国科学院广州能源研究所，广州510640；3．中国科学院研究生院，北京100049) 摘要：以甲醇催化剂(MeLi)与HZSM-5型分子筛机械混合，制备LPG合成催化剂。通过对流化床制备的生物质气 重整脱碳后进行合成LPG研究。结果表明，LPG合成最佳反应温度为325。C，最佳反应压力范围为2．1～3．6MPa。 1 通过XRD对催化剂反应前后进行表征，催化剂活性中心为Cu(11)。通过计算，每吨干基木质生物质可产0．0786t LPG和联产电力607kWh。 关键词：生物质气化；液化石油气；重整；合成 中图分类号：TK6 文献标识码：A 0引言 1实验 利用热化学方法从生物质中获取液体燃料的研 1．1合成LPG催化剂制备 究日益受到重视’1“-。通过生物质气化引入催化技 所用催化剂由自制甲醇合成催化剂(命名为 术，一方面通过重整调整H：／CO组成比例，另一方 面对气体净化处理后制备合成气，进而通过GTL方法为机械混合法。甲醇合成催化剂采用乙醇做溶 to (GasLiquit，气体液化)过程可产生甲醇、DME剂的草酸盐沉淀法制得。按照物质的量之比为n血： Petrol Gas，液 (DimethylEther，二甲醚)、LPG(Liquid 化石油气)、汽油和柴油等液体燃料∞J。同时，生物 质能源的清洁性和可再生性，也激发了学者们的研 醇作溶剂，根据沉淀金属离子所需草酸量的1．2倍， 究热情M娟J。利用合成气催化合成LPG的报道尚不配制草酸溶液。将硝酸盐混合溶液快速加入草酸溶 多见，其中文献[9]采用铜基催化和铂改性Y型分液，快速搅拌，老化。蒸发溶剂，经程序升温焙烧制 得。将各催化剂磨碎至160—200目后与南开大学 子筛催化合成LPG的研究；文献[10]对HZSM．5、 USY、B型分子筛在合成LPG中脱水性能进行比较， 得出合成LPG过程中，HZSM-5型分子筛最佳反应 温度为3250C；文献[11]通过合成气合成二甲醚，然行物理混合，压片筛分至20～40目备用。 后进一步脱水转化为LPG两步法研究。 1．2实验条件 本工作评述生物质气化重整制合成气方法及应 在微型固定床连续流动反应装置上进行催化剂 用模拟生物质合成气进行催化合成LPG的实验研活性评价。将2mL催化剂置于反应管的恒温区，用 究。系统研究温度、压力对生物质合成气合成LPG‰，：V№=5：95的混合气体按一定升温程序进行还 的影响，同时对自制的LPG合成催化剂在反应前后原，还原气空速为1000h～，整个还原过程持续约 进行XRD表征。 9h。催化剂还原结束后，降至反应温度，将还原气切 收稿日期：2010J09-26 基金项目：国家科技支撑计划(201lBAD22806)；中国科学院院地合作项目(DBHF-2011一116) 通讯作者：吴创之(1965一)，男，博士、研究员、博士生导师，从事生物质循环流化床气化炉、生物质等离子体气化、生物质焦油处理技 术与工艺、中小型生物质气化发电技术、生物质气化燃烧供热系统等研究。WHCZ@ms．giec．ac．cn 万方数据 12期 吕永兴等：生物质气化重整催化合成液化石油气 换至反应气。