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第2章 化学热力学基础 序 言 热力学：研究自然界各种过程能量转换规律的科学 热力学的理论基础： 热力学第一、第二定律 热力学的研究方法： ▶研究对象：大量分子的集合体。研究宏观性质，所得结论具有 统计意义。 ▶在一定条件下，能判断变化能否发生以及进行到什么程度， 但不考虑变化所需要的时间。 ▶只考虑变化前后的净结果，不考虑变化的细节和物质的微观结构。 热力学研究方法的局限性： 第2章 化学热力学基础 只知可能性，管不了现实性！ 1 如反应 H (g)  O (g) H O(l) 2 2 2 2 热力学研究结果表明正反应基本可以进行到底，逆反 应的趋势极小； 可以计算出反应热和平衡常数，知道增加压力、降低 温度对正反应有利； 但如何使反应发生，反应有多少种途径，反应的速率 是多少，历程如何等问题热力学均无法说明。 热力学研究的必要性： 第2章 化学热力学基础 指导科学研究和生产实践! 对于新化学反应，可通过热力学计算判断反应能否进行， 若热力学认为不能进行，就不必去浪费精力； 热力学给出了反应的限度，即理论转化率，可以设法 尽量接近它，但绝不可能逾越它。 化学热力学主要研究化学过程及其与化学密切相关的物 理过程中的能量转换关系；判断在某条件下，指定的热力学 过程变化的方向和可能达到的最大限度。 第2章 化学热力学基础 §21 基本概念 一、系统和环境 系统：热力学研究的对象称为系统，又称为体系、物系。 环境：系统之外与系统密切相关（有物质与能量交换） 的部分。 绝 热 层 敞开系统 封闭系统 隔离系统 （open system ） （closed system ） （isolated system ） 系统的分类 敞开系统：系统与环境间有能量交换也有物质交换 封闭系统：系统与环境间只有能量交换而无物质交换 经典热力学主要的研究对象 隔离系统：系统与环境间无能量交换也无物质交换 环境 系统 系统+环境=隔离系统 系统的宏观性质 第2章 化学热力学基础 系统的宏观可测物理量称为系统的宏观性质。 广延性质 (extensive properties) （又称为广度性质、容量性质） 广延性质与系统的数量成正比，如： V, m , U , H , S , A , G , 强度性质 (intensive properties) 强度性质与系统的数量无关，如