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第四章 聚合方法 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 自由基聚合方法 聚合方法概述 4.1 本体聚合(Bulk polymerization) 何谓本体聚合 不加其它介质，只有单体本身，在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应 基本组分 单体 包括气态、液态和固态单体 引发剂 一般为油溶性 本体聚合的优缺点 解决办法:分段聚合。 预聚 在反应釜中进行，转化率达10～40％，放出一部分聚合热，有一定粘度 后聚 在模板中聚合，逐步升温，使聚合完全 实例：1.甲基丙烯酸甲酯的间歇本体聚合制有机玻璃板。教材P137 实例2：苯乙烯连续本体聚合。 聚苯乙烯系列聚合物品种： (1)通用聚苯乙烯，GPPS（General purpose polystyrene） (2)抗冲聚苯乙烯，HIPS（High impact PS） (3)可发聚苯乙烯，EPS（expandable　PS） (4)苯乙烯－丙烯腈共聚物，SAN（styrene-acrylonitrile copolymer） (5)苯乙烯－丁二烯－丙烯腈三元接枝共聚物，ABS（ acrylonitrile-butadiene- styrene copolymer） 其中GPPS多用连续本体聚合法生产。 补充作业：查阅资料总结HIPS，EPS，SAN和ABS的生产方法。 苯乙烯的本体聚合可采用釜-塔串联反应器，分别承担预聚和后聚合的任务。 4.2 溶液聚合（Solution polymerization） 溶液聚合 是将单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合反应 基本组分 单体 引发剂 溶剂 聚合场所： 在溶液内 溶液聚合的优缺点 优点 溶剂对聚合的影响： 溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量分布； 溶剂导致笼蔽效应使 f 降低； 溶剂的加入降低了[M]，使 Rp 降低； 向溶剂链转移的结果使分子量降低。 溶剂对聚合物的溶解性能与凝胶效应有关： 良溶剂，为均相聚合，[M]不高时，可消除凝胶效应; 沉淀剂，凝胶效应显著，Rp ?，Mn ?; 劣溶剂，介于两者之间。 工业上，溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合 如涂料、胶粘剂、浸渍液、合成纤维纺丝液。 实例：醋酸乙烯酯（VAc）溶液聚合制聚乙烯醇（PVA） 甲醇链转移常数不大，聚合速率快。 4.2 悬浮聚合(Suspension polymerization) 悬浮聚合 是将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合，这是自由基聚合一种特有的聚合方法。 基本组分 单体 引发剂 水 悬浮剂 水溶性高分子物质 颗粒大小与形态 悬浮聚合得到的是粒状树脂，粒径在0.01 ~ 5 mm 范围 粒径在1 mm左右，称为珠状聚合； 粒径在0.01 mm左右，称为粉状悬浮聚合。 粒状树脂的颗粒形态不同 颗粒形态是指聚合物粒子的外观形状和内部结构状况 颗粒形态 紧密型：不利于增塑剂的吸收，如PVC 疏松型：有利于增塑剂的吸收，便于加工 实例：氯乙烯的悬浮聚合 4.4 乳液聚合（Emulsion polymerization） 1. 乳液聚合介绍 乳液聚合 单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应。 基本组分 单体：一般为油溶性单体，在水中形成水包油型。 引发剂：为水溶性或一组分为水溶性引发剂 过硫酸盐：K+，Na + 、NH4 + 氧化－还原引发体系 水：去离子水 乳化剂 聚合场所 在胶束内 乳液聚合优缺点 优点 水作分散介质，传热控温容易 可在低温下聚合 Rp快，分子量高 可直接用于聚合物乳胶的场合 　★乳化剂的分类 2. 乳化剂（emulsifier） 是一类可使互不相容的油和水转变成难以分层的乳液的物质，属于表面活性剂。 分子通常由两部分组成 以上是常用的阴离子乳化剂。 在碱性溶液中比较稳定，遇酸、金属盐、硬水会失效 在三相平衡点以下将以凝胶析出，