无机材料科学基础 第7章 扩散和固相反应.pptVIP

第七章 扩散与固相反应;§7-1 晶体中扩散的基本特点与宏观动力学方程 ;一、基本特点;二、扩散动力学方程 Dynastic equation of diffusion;1、稳定扩散和不稳定扩散;2、菲克定律;菲克第一定律; 对于一般非立方对称结构晶体，扩散系数D为二阶张量，上式可写为： ;对于大部分的玻璃或各向同性的多晶陶瓷材料，可认为扩散系数D将与扩散方向无关而为一标量 ;菲克第二定律;同理在y、z方向流进的净物质增量分别为： ;放在δt时间内整个体积元中物质净增量为： ;若假设扩散体系具有各向同性，且扩散系数D不随位置坐标变化则有： ;3、扩散的布朗运动理论;3、扩散的布朗运动理论;三、扩散动力学方程应用举例; D和dc/dr分别为O2在钢罐内的扩散系数和浓度梯度;又 得单位时间O2泄漏量为：;三、扩散动力学方程应用举例;利用误差函数表可很方便地得到扩散体系中任何时刻t，任何位置x处扩散质点的浓度C（x、t），反之，若从实验中测得C（x、t），便可求得扩散深度x与时间t的近似关系： ;（2）一定量的扩散质θ由晶体表面向内部扩散。 ; 可用于扩散系数的测定，通过测量经历一定的时间后，从表面到不同深度处放射性原子的浓度，可得D，将上式两边取对数： ;一、扩散的一般推动力 ;一、扩散的一般推动力 ;二、质点迁移的微观机构与扩散系数 ;如图中(b)，间隙质点穿过晶格迁移到另一个间隙位置。 ;如图中(c)，间隙质点从间隙位置迁移结点位置，并将结点位置上的质点撞离结点位置而成为新的间隙质点;如图中(d)，两个相邻结点位置上的质点直接交换位置进行迁移;如图中(e)，几个结点位置上的质点以封闭的环形依次交换位置进行迁移;（二）扩散系数 ;（二）扩散系数--空位机构 ; 若空位来源于晶体结构中的本征热缺陷，则Nv：Nv=exp｛—ΔGf/2RT｝ ΔGf空位形成能。 所以空位机构与扩散系数: D：为本征扩散系数或自扩散系数。 ; 因为 （ -晶胞参数） 所以 几何因子 ;（二）扩散系数—间隙机构 ;（二）扩散系数—-实际晶体的扩散系数 ;（二）扩散系数—-实际晶体的扩散系数 ;（二）扩散系数—-实际晶体的扩散系数 ;（二）扩散系数—-实际晶体的扩散系数 ;三、非化学计量氧化物中的扩散;若T不变：;三、非化学计量氧化物中的扩散;若在非化学计量氧化物中同时考虑本征缺陷空位，杂质缺陷空位以及非化学计量空位对扩散系数是贡献，其LnD～1/T图，由含两个转折点的直线段构成。如图 ;§7-3 影响扩散的因素 (Factors Influencing of Diffusion);对于多元合金或有机溶液体系等互扩散系统，尽管每一扩散组成具有不同的的自扩散系数，但它们均具有相同的互扩散系数，并且各扩散系数间将有下面所谓的Darken方程得到联系： ;二、化学键的影响 ;三、结构缺陷的影响 ;四、温度与杂质对扩散的影响 ;四、温度与杂质对扩散的影响 ; §7-4 固相反应及其动力学特 §7-4 Solid State Reaction and Its Dynamic Feature;固体材料的高温过程中普遍的物理化学现象 材料生产过程中基本的过程之一 正确地认识和掌握固相反应可以有效地控制生产和强化生产;定义：;一、固相反应的特点：;对于不同物质的泰曼温度(Ts)与其熔点(Tm)间存在一定的关系： 金属: Ts = (0.3~0.4)Tm 盐类: Ts = 0.57 Tm 硅酸盐: Ts = (0.8~0.9)Tm ;二、 固相反应的分类;(2) 按反应的性质 氧化反应 还原反应 加成反应 置换反应 分解反应 ……; (3) 按反应机理 扩散控制过程 化学反应速度控制过程 晶核成核速率控制过程 升华控制过程 ………;三、固相反应历程;§7-5 固相反应动力学方程 §7-5 Dynamics Equation of Solid State Reaction;一、固相反应一般动力学关系;以金属氧化反应为例：;根据化学反应动力学一般原理，单位面积界面上金属氧化速度VR： ;当整个反应过程达到稳定时，整体反应速率V为： ;当扩散速度 化学反应速度时 ;(2) 当扩散速度 化学反应速度时 ;(3) 当扩散速度和化学反应速度相当时 ;对于许多物理或化学步骤综合组成的固相反应过程的一般动力学关系： ;