微量化学试验：水的总硬度微量测定-台湾化学教育.PDF

臺灣化學教育 學生實驗手冊 微量化學實驗：水的總硬度微量測定  原理和概念 在自然界中形成硬水的主要離子有鈣離子（Ca2+ ）、鎂離子（Mg2+ ）、鐵離子（Fe3+ ）和碳 酸氫根離子（HCO3– ）。含有碳酸氫根離子的硬水被歸類為暫時硬水，這種硬水可以經由煮沸 把水「軟化」，進而以排除二氧化碳的方式去除碳酸氫根離子，不過也會因碳酸根離子（CO32– ） 的形成，再與鈣離子、鎂離子及鐵離子沉澱而產生水垢。不能藉由煮沸的方式除去金屬離子 的硬水稱作永久硬水，其離子有鈣離子、鎂離子、鐵離子以及硫酸根離子（SO42– ）。 本實驗的目的是要測量在水中造成永久硬水的金屬離子濃度，使用已知濃度的乙二胺四 乙酸（ethylenediaminetetraacetic acid, EDTA ）溶液進行錯合滴定。這種酸在水溶液中扮演多 配位之配位基的角色，因為它可以螯合許多金屬離子，而且形成穩定的錯化合物 ，所以EDTA 在化學分析中常被廣泛應用，用它來當作滴定液（titrant ）。含有四質子的EDTA 分子之結構 式，如圖一所示。 圖一：EDTA 分子的結構式 （圖片來源：/wiki/Ethylenediaminetetraacetic_acid ） 習慣上，EDTA 的分子用 H Y 表示，由於 H Y 是一個四質子酸，因此牽涉到很多物種 4 4 – –2 –3 –4 + （species ）的平衡，大部分含有H Y 、H Y 、H Y 、HY 、Y 及H 等離子。在不同的酸鹼 4 3 2 環境下，各物種的莫耳分率不同。 由於H Y 只微溶於水中，因此製備EDTA 溶液時，需要選用相對可溶的且可購買得到的 4 二鈉鹽類（Na H EDTA·2H O ，或以Na H Y·2H O 表示）當作起始物。這種鹽類在溶液中存 2 2 2 2 2 2 在的大部分物種為H Y–2 離子，其溶液的pH 值約為4.40 。 2 EDTA 的解離和非解離程度其實與 pH 值有很大的關聯，在任一個特定的 pH 值，EDTA 各種解離的物種所佔的莫耳分率是可以由四個酸的解離常數計算出來的。這裡不描述其計算 1 Chemical Society Located in Taipei Chemistry Education in Taiwan 2016, 3(4) 臺灣化學教育 學生實驗手冊 過程，計算結果可以得知，例如：pH 值在 6–9 的範圍中，存在高莫耳分率的H Y2– 和HY3– ； 2 在pH 值 9– 12 的範圍中，存在著很高莫耳分率的Y4– 和HY3– 。大多數的金屬離子與EDTA 的 滴定會在鹼性溶液中進行，產生穩定的且一對一的錯化合物。圖二是一個金屬離子和一個 EDTA 分子所產生的一個六配位之八面體的錯化合物，M–EDTA 。 圖二：M–EDTA 的八面體錯化合物 （圖片來源：/wiki/File:Medta.png ） 通常，在鹼性溶液中金屬離子與 EDTA 所形成的錯化合物很穩定，不過它們會在中性或 酸性溶液中解離，導致形成錯