无极分析化学沉淀溶解平衡及重量分析.pptVIP

第五章 沉淀溶解平衡与重量分析 （2）溶液的酸度 滴定只适宜在中性或弱碱性(pH＝6.5-10.5)条件下进行。若溶液为酸性，则Ag2CrO4溶解： Ag2CrO4+H+＝2Ag++HCrO4- 如果溶液的碱性太强，则析出Ag2O沉淀： 2Ag++2OH—＝2AgOH↓ Ag2O↓+H2O （3）滴定液中如果有铵盐存在，则易生成Ag(NH3)2+；而使AgCl 和 Ag2CrO4 溶解。如果溶液中有氨存在时，必须用酸中和。当有铵盐存在时，如果溶液的碱性较强，也会增大NH3的浓度。实验证明，当cNH4+0.05 mol·L-1时，溶液的pH以控制在pH＝6.5-7.2。 三、法扬思法 1. 基本原理 这是一种利用吸附指示剂确定滴定终点的滴定方法。所谓吸附指示剂，就是有些有机化合物吸附在沉淀表面上以后，其结构发生改变，因而改变了颜色。 例如：用AgNO3标准溶液滴定Cl-时，常用荧光黄作吸附指示剂，荧光黄是一种有机弱酸，可用HFl表示。它的电离式如下： 在计量点以前，溶液中存在着过量的C1-，AgCl沉淀吸附Cl-而带负电荷，形成AgCl·C1-，荧光黄阴离子不被吸附溶液呈黄绿色。当滴定到达计量点时，一滴过量的AgNO3使溶液出现过量的Ag+，则AgC1沉淀便吸附Ag+而带正电荷，形成AgCl·Ag+。它强烈地吸附Fl-，荧光黄阴离子被吸附之后，结构发生了变化而呈粉红色。可用下面简式表示。 AgCl·Ag++ Fl-=== AgCl·Ag·Fl (黄绿色) (粉红色) 三、沉淀的溶解? 必须减小该难溶盐饱和溶液中某一离子的浓度，以使 Q Ksp。减小离子浓度的办法有： 1. 改变溶液酸度使沉淀溶解 2 §5-2 沉淀-溶解平衡的移动 第五章 沉淀溶解平衡与重量分析 Mg(OH)2(s) + 2H+ (aq) Mg2+ (aq) + 2H2O (l) §5-2 沉淀-溶解平衡的移动 第五章 沉淀溶解平衡与重量分析 Mg(OH)2(s) + 2NH4+ (aq) Mg2+ (aq) + 2NH3 (aq) + 2H2O (l) §5-2 沉淀-溶解平衡的移动 第五章 沉淀溶解平衡与重量分析 MS(s) + 2H+ (aq) M2+ (aq) + H2S (aq) §5-2 沉淀-溶解平衡的移动 第五章 沉淀溶解平衡与重量分析 例 要使0.10 mol FeS完全溶于1 L盐酸中，求所需盐酸的最低浓度。 解： FeS(s) + 2H+ (aq) Fe2+ (aq) + H2S (aq) §5-2 沉淀-溶解平衡的移动 第五章 沉淀溶解平衡与重量分析 c(Fe2＋)＝0.10 mol·L－1，c(H2S)＝0.10 mol·L－1 生成H2S时消耗掉0.20 mol盐酸，故所需的盐酸的最初浓度为0.0046＋0.20≈0.20 mol·L-1 当0.10 mol FeS完全溶于1 L盐酸时 §5-2 沉淀-溶解平衡的移动 第五章 沉淀溶解平衡与重量分析 ２. 通过氧化还原反应使沉淀溶解 总反应 3. 配合物的形成使沉淀溶解 AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) + 2 NH3 ［Ag(NH3)2+］ §5-2 沉淀-溶解平衡的移动 第五章 沉淀溶解平衡与重量分析 四、沉淀的转化 有些沉淀既不溶于水也不溶于酸，也不能用配位溶解和氧化还原的方法将它溶解。这时，可以先将难溶强酸盐转化为难溶弱酸盐，然后再用酸溶解。 例如：锅炉中的锅垢不溶于酸，常用Na2CO3处理，使锅垢中的CaSO4转化为疏松的可溶于酸的CaCO3沉淀，这样就可以把锅垢清除掉了。 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称为沉淀的转化。 §5-2 沉淀-溶解平衡的移动 第五章 沉淀溶解平衡与重量分析 PbSO4(s) + S2-(aq) PbS(s) + SO42-(aq) PbSO4(s) Pb2+(aq) + SO42-(aq) + S2-(aq) PbS(s) §5-2 沉淀-溶解平衡的移动 第五章 沉淀溶解平衡与重量分析 CaSO4(s)+CO