对错误原因的分析.ppt

第二章 误差及数据处理; 误差:实验测得值与真实值的差值。 数学式：E=x-? 误差 ? 0 正误差 误差 ? 0 负误差 根据误差产生的原因分为： 系统误差、偶然误差 §2-1误差产生的原因及其减免方法 一、误差产生的原因及特点 (一）系统误差 分析过程中有些经常或恒定的原因所造成的。;1．特点： （1）对分析结果的影响比较恒定，可以测定和校正 （2）在同一条件下，重复测定，重复出现，误差的大小和正负不变。 2．产生的原因： （1）方法误差 （2）试剂误差 （3）仪器误差 （4）主观误差;妒欧髓倾狼善找功咏恳董雌刹春囱戌悉佯千最醒向颠箭棘碗桨亭籍任式酋对错误原因的分析对错误原因的分析;1．特点: （1）不恒定,无法校正 （2）服从正态分布规律;（A）偶然误差的正态分布和标准正态分布;正态分布曲线—— x ～ N(μ ,σ2 )曲线;以u ～y作图 ; ; ; ;置信度（置信水平） P ：某一 t 值时，测量值出现在 μ± t ?s范围内的概率;2．产生的原因:（1）偶然因素(室温，气压的微小变化)；（2）个人辩别能力(滴定管读 数) 注意： 过失误差属于不应有的过失。 二、误差的减免 （一） 系统误差的减免 1.方法误差——采用标准方法作对照试验 2.仪器误差——校准仪器 3.试剂误差——作空白试验;（二） 随机误差的减免 ——增加平行 测定的次数， 取其平均值, 可以减少随 机误差。 ;§2-2 分析测试的误差和偏差;（二）相对误差(relative error)： 绝对误差占真实值的百分比 .;因此：1）绝对误差相同时，被测定的量较大时， 相对误差就比较小，测定的准确度就比较高。 2）在测定量不同时，用相对误差来比较测定结 果的准确度，更为确切。 3）E、Er为正值时，表示分析结果偏高； E、Er为负值时，表示分析结果偏低。 注：1）测高含量组分，Er可小； 测低含量组分，Er可大。 2）仪器分析法——测低含量组分，Er大 化学分析法——测高含量组分，Er小 ;二 、偏差(deviation)和精密度(precision) 精密度──几次平行测定结果相互接近程度，精密度的高低用偏差来衡量;偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。由偶然误差的大小来决定。;（二）相对偏差(relative deviation)： 绝对偏差占平均值的百分比。;μ未知;例：有两组测定值 甲组：2.9 2.9 3.0 3.1 3.1 乙组：2.8 3.0 3.0 3.0 3.2 结果： 甲组： 3.0 0.08 2.76 0.08 乙组： 3.0 0.08 2.76 0.14;四、准确度和精密度的关系;1．选择合适的分析方法 例：测全Fe含量 K2Cr2O7法 40.20% ±0.2%×40.20% =40.20% ±0.08% 比色法 40.20% ±2.0%×40.20% = 40.20% ±0.8%;3．增加平行测定次数，一般测3～4次以减小偶然误差 4．消除测量过程中的系统误差 1）校准仪器：消除仪器的误差 2）空白试验：消除试剂误差 3）对照实验：消除方法误差 4）回收实验：加样回收，以检验是否存在方法误差;§2-3 分析结果的数据处理;1、平均值的标准偏差;（1）由单次测量结果估计μ的置信区间 （2）由多次测量的样本平均值估计μ的置信区间 （3）由少量测定结果均值估计μ的置信区间 ;结论： 置信度越高，置信区间越大，估计区间包含真值的可能性↑ 置信区间——反映估计的精密度 置信度——说明估计的把握程度;表2-1t值表(t: 某一置信度下的几率系数) ; 二、 可疑数据的取舍 —过失误差的判断 1． Q 检验法 步骤: （1） 数据从小至大排列x1，x2 ，……