机械合金化制作非化学计量比碳化钨及烧结性能研究.docVIP

　　机械合金化制作非化学计量比碳化钨及烧结性能研究 第 1 章 绪 论 1.1课题背景及研究的目的和意义 自然界中有一种化合物叫做难溶金属化合物，就是元素周期表中的过渡族金属IVB 族的 Ti、Zr，VB 族的 V、Nb、Ta，VIB 族的 Cr、Mo、 所在的位置而言以分子式 MX1.0表述，但是实际情况往往如右图相似，因为存在结构空位，所以更合适的分子式应该为 MXy口1-y。人们理想当中的固体模型是具有周期性并完全有序的三维结构，而实际当中的晶体却拥有各种各样的缺陷。其中的缺陷可分为以下几类：点缺陷，如杂志原子和空位；线缺陷，如螺位错和刃型位错；面缺陷，如晶界、孪晶、堆垛层错等等；体缺陷，如晶粒沉淀物、裂纹等等。而构成非化学计量化合物的缺陷主要是由点缺陷组成的。在常见的普通物质之中，可以根据晶体中空位形成的能量进行分析，根据上述公式我们可以看出：若温度T gt;0K，就不会出现绝对没有缺陷的物质，但于此同时，若是在单相和多相复合物之中，结构空位的浓度就很小，在T =300K的条件下，空位浓度(原子分数) 0．01%。对于非化学计量比的化合物来说，有可能因为能量的影响，使得其晶体结构中可以拥有很高的空位浓度，并且其中的某些非化学计量比化合物的空位浓度甚至可以达到 50％以上。 第 2 章 实验设备及方法理论 2.1 引言 机械合金化是一类固态粉末的加工技术，这种技术起最早用于制造以镍和铁为基的超耐热合金，并且在航空航天工业得到一定的应用。现在，机械合金化技术最多应用的是用来合成一系列平衡及非平衡的合金相，其中的非平衡合金相包括：纳米结构相、非晶相、亚稳态的晶体、超饱和的固溶体以及准晶。此外，机械合金化的发展方向还有机械力化学、有序金属间化合物的无序化研究等。近些年来，有很多重要的国际性学术会议把机械合金化作为会议专题，说明该技术已经受到国际材料学界的广泛重视。自 1998 年国内也展开了对机械合金化的研究，自从 1999 年相关单位申请机械合金化相关的项目以来，国家自然科学基金委员会已适时地资助机械合金化相关的重点基金项目并取得了非常不错的进展。对机械合金化的工艺特点以及其制备新材料的形成过程进行深入研究有着非常重要的工程意义和理论价值。放电等离子烧结(Spark Plasma Sintering，简称 SPS) 是近几年以来刚刚发展起来的一类新型快速的烧结技术。其中，等离子烧结技术把等离子的活化、热压、电阻加热等技术融为一体，因此 SPS 拥有了非常多的优点，如烧结体晶粒均匀、烧结时间短、升温速度快、对烧结体的细微结构可控，此外获得的烧结体拥有致密度高、性能好等特点。此技术的烧结过程是利用脉冲能、放电脉冲压力以及焦耳热造成的瞬时高温场而实现的，这将非常有利于实现高效低耗低成本的优质材料制备。此外，SPS 技术在纳米材料和复合材料等材料的制备之中表现出了非常大的优越性，现在已经被广泛应用于金属、陶瓷、功能材料以及复合材料的生产制备[34-35]。到目前为止，包括国内众多大学在内的科研机构，已开始应用 SPS 来进行新材料的研究与开发或者将已知材料用新方法重新制备，并且深入研究与探索了 SPS 的烧结机理与特点。SPS 技术因拥有快速升温的特点，故有效地制备纳米块体材料，这方面也引起材料学界的广泛关注[36-38]。 2.2 实验设备 本本所采用的球磨机是德国 Fritsch 公司制造的 P4 型行星球磨机。其功率为6KK-IV 型放电等离子烧结机。放电等离子烧结系统(Spark Plasma Sintering，简称为 SPS)主要包括变压器、直流脉冲发生器、液压系统、烧结机构、冷却水系统、真空系统、分析单元、控制系统等部分。 .. 第 3 章 超细晶碳化钨粉体、烧结体的制备.....30 3.1 引言....30 3.2 实验过程及参数选择......30 3.3 碳化钨纳米粉体的合成及分析 ....36 3.3.1 机械合金化过程中的物理化学效应 ....36 3.3.2 机械合金化合成碳化钨纳米晶各相的晶粒大小 ....43 3.3.3 机械合金化合成碳化钨纳米晶各相含量 .......45 3.4 碳化钨纳米晶粉体的放电等离子烧结........48 3.4.1 放电等离子烧结的过程 ....48 3.4.2 烧结过程样品的收缩变化 .....49 3.4.3 碳化钨纳米晶粉体烧结前后 X 射线衍射图谱对比 ....52 3.4.4 不同球磨时间的碳化钨烧结体 X 射线衍射图谱 ........53 3.4.5 碳化钨烧结体的各相含量和晶粒大小 .....54 3.4.6 碳化钨烧结前后各项含量和晶粒尺寸对比 .......56 3.5 碳化钨烧结体的性能测试.......58 3.5.1 碳化钨烧结体的密度测试