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固体分晶体与非晶体两大类晶体又分单晶与多晶两种无论...
第九章 固体、液体、相变;1、 固体分晶体与非晶体两大类。晶体又分单晶和多晶两种。无论单晶还是多晶都具有一定的熔点,这是晶体与非晶体的主要区别。单晶还具有各向异性和有规则外形,并遵从晶面角守恒定律,即各相应晶面间的夹角恒定不变。; 化学键有4种:离子键、共价键、范德瓦耳斯键和金属键。化学键可以决定晶体的密度、硬度、弹性、热学性质、光学性质和电磁性质等。;(4)金属键是金属中的电子气与排列在点阵结点上的正离子的相互作用力,使各粒子结合在一起。由金属键的作用而组成的晶体称为金属晶体,简称金属。;上式中的 应理解为整个晶体的相互作用能,包括晶体中所有粒子间的吸引能和排斥能。因此 与晶体内所含的粒子总数 N 有关。;1、 液体的宏观特性;一、 物质的五种物态;在超密态物质中,由于数密度很大,因而简并压强很大。 ;也有例外,如:
(1)能呈现液晶的纯液体有两个相:液相和液晶相;
(2)在低温下的液态氦有氦I及氦Ⅱ两个液相(氦Ⅱ具有超流动性) 等。; 铁有四个固相。因为铁有四种晶体结构。在1个大气压下将铁液逐步降温,温度为1808K时,先结晶出体心立方的 ? 铁,在1673K 时又变为面心立方的 ? 铁,在1183K 时又转变为体心立方的 ? 铁,在1059K时再变为具有铁磁性的、体心立方结构的 ? 铁。;对于固态物质,由一种晶体结构到另一种晶体结构的变化称为同素异晶转变。 ;连续相变:发生相变时,相变前后两种相的摩尔熵和摩尔体积均不发生突变,也就是说它们作连续变化,因而把这种相变称为连续相变。 ;相变潜热是单位质量物质由1相转变为2相时所吸收的热量。相变时,若外部压强恒定不变,则相变潜热可用下式计算:; 汽化热是指单位质量的液体在温度保持不变的情况下转化为气体时所吸收的热量,也等于在一定的压强下,单位质量的气态物质在这一温度下转化为液态时所放出的热量。;? 在一定T、p情况下,热运动能量足够大的分子挣脱其它分子的作用而逸出液面的分子数多于被液面俘获的气体分子数时的物质迁移称为蒸发,反之称为凝结。 ;液体蒸发时,从液体表面上跑出的分子要克服液体表面分子对它的吸引力作功,故需吸收热量.单位质量液体在一定温度下蒸发为蒸气时所吸收的热量称为蒸发热。;l 饱和蒸气压与液体种类及温度有关。 ; 可见凸液面附近的饱和蒸气压比平液面大.当气液分界面的曲率半径很小时,如形成小液滴或小气泡时,差别就比较明显.;二、等温相变;右图是后人作类同测量CO2所得的曲线.由图可见,T = 350K 的等温线较接近于理想气体等温线,增大压强绝对不会出现液态。; 304K以下存在一个由一些气液共存水平线段所组成的气液共存区,上面每一点都表示气液两相平衡共存的状态。它的边界在图中以虚线标出。虚线的最高点就是临界点。临界点把虚线分为两部分。左边虚线上的各点表示不同温度下气液共存液体的状态,该虚线称为液体蒸发曲线; ;临界温度等温线的左半部分、液体蒸发曲线及蒸汽冷凝曲线把图划分为气态(g)、液态(l)、气-液共存(g-l)三个区域。;随着温度的升高,气液共存区域中的气体、液体的比容不断接近,到临界温度时,气体、液体的比容相等……;三、三相图;物质三相之间的变化,除了气液相变之外,还有固液相变(即熔解或凝固)及固气相变(即升华或凝华)。 它们与气液相变一样都是在两相共存状态下进行的,它们都伴随有潜热的吸放或体积的突变。均为一级相变。 ;从三相图中可以看出固、液、气三相中任意两相平衡共存和相互转换的条件。以及三相平衡共存的条件。;虚线“(a)”沿箭头所示方向先后跨过气液共存、液-固共存, 从100%液体变为同温、 同压100%的晶体。 虚线(b)表示气体等压冷却,最后凝华为晶体的过程。;§3 克拉珀龙方程; 设想某一物质蒸汽在气液共存区内经历一可逆卡诺微循环,如图所示。 1摩尔某种液体从温度T+dT、压强p+dp,且全部处于液相的A点出发 ,先后经过:A→B,等温加热使之全部变为蒸气;B→C,绝热微小膨胀,使温度降为T ,压强降为p ;C→D,在压强p 、温度T 下等温压缩;D→A,绝热压缩回到初态。;系统从高温热源吸收汽化热 ?LV,m ,对外作功?(Vg,m – Vl.m )dp,热机效率应等于卡诺热机效率,即
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