实验08 聚合物溶解和纯化.docVIP

聚合物的溶解与纯化 实验目的 了解和掌握聚合物的溶解过程与特点； 利用不同聚合物在有机溶剂的溶解特性来分离聚合物。 二、 实验原理 由于聚合物分子量大，具有多分散性，可有线形、支化和交联等多种分子形态，聚集态又可表现为晶态、非晶态等，因此聚合物的溶解现象比小分子化合物复杂的多，具有许多与小分子化合物溶解不同的特性： （1）聚合物的溶解是一个缓慢过程，包括两个阶段： （i）溶胀：由于聚合物链与溶剂分子大小相差悬殊，溶剂分子向聚合物渗透快，而聚合物分子向溶剂扩散慢，结果溶剂分子向聚合物分子链间的空隙渗入，使之体积胀大，但整个分子链还不能做扩散运动； （ii）溶解：随着溶剂分子的不断渗入，聚合物分子链间的空隙增大，加之渗入的溶剂分子还能是高分子链溶剂化，从而削弱了高分子链间的相互作用，使链段得以运动，直至脱离其他链段的作用，转入溶解。当所有的高分子都进入溶液后，溶解过程方告完成。 溶胀可分为无限溶胀和有限溶胀。 无限溶胀是指聚合物能无限制地吸收溶剂分子直至形成均相的溶液； 有限溶胀是指聚合物吸收溶剂到一定程度后，不管与溶剂接触时间多长，溶剂吸入量不再增加，聚合物的体积也不再增大，高分子链段不能挣脱其他链段的束缚，不能很好地向溶剂扩散，体系始终保持两相状态。 有些有限溶胀的聚合物在升温条件下，可以促进分子链的运动使之易分离而发生溶解。升温可促进溶解，增加溶解度。 对于一些交联聚合物，由于交联的束缚（链与链之间形成化学键），即使升高温度也不能使分子链挣脱化学键的束缚，因此不能溶解。但交联点之间的链段可发生弯曲和伸展，因此可发生溶胀。 （2）聚合物的溶解度与分子量有关。一般分子量越大，溶解度越小；反之，溶解度越大。 （3）非极性晶态聚合物比非晶态聚合物难溶解。 由于非极性晶态聚合物中分子链之间排列紧密，相互作用强，溶剂分子难以渗入，因此在室温条件下只能微弱溶胀；只有升温到其熔点附近，使其晶态结构熔化为非晶态，才能溶解。如线形聚乙烯。 但极性较强的晶态聚合物由于可与极性溶剂之间形成氢键，而氢键的生成热可破坏晶格，使溶解得以进行。 晶态聚合物的结晶度越高，溶解越困难，溶解度越小。 溶剂选择有三个原则： a.极性相似原则；b.溶度参数相近原则；c.溶剂化原则。 下面给出的是常见聚合物的溶剂和非溶剂。 聚合物 溶剂； 非溶剂聚乙烯 对二甲苯①，三氯苯①； 丙酮，乙醚聚-1-丁烯 癸烷①，十氢化萘①； 低级醇 无规聚丙烯 烃类，乙酸异戊酯； 醋酸乙酯，丙醇聚异丁烯 己烷，苯，四氧化碳，四氢呋喃； 丙酮，甲醇，乙酸甲酯聚丁二烯 脂肪族和芳香族烃类 ； 聚苯乙烯 苯，甲苯，三氯甲烷，环己酮，乙酸丁酯，二硫化碳； 低级醇，乙醚（溶胀）聚氯乙烯 四氢呋喃，环己酮，甲酮，二甲基甲酰胺； 甲醇，丙酮，庚烷聚氟乙烯 环己酮，二甲胺基甲酰胺； 脂肪族烃类，甲醇聚四氟乙烯 不可溶 聚乙烯异丁醚 异丙醇，甲基乙烯酮，三氯甲烷，芳香族烃类； 甲醇，丙酮 聚甲基丙烯酸酯 三氯四烷，丙酮，乙酸乙酯，四氢呋喃，甲苯； 甲醇，乙醚，石油醚聚丙烯腈 二甲胺基甲酰胺，二甲亚砜，浓硫酸水； 醇类，乙醚，水，烃类,聚丙烯酰胺 水； 甲醇，丙酮聚丙烯酸 水，稀碱类，甲醇，二恶烷，二甲胺基甲酰胺； 烃类，甲醇，丙酮，乙醚聚乙烯醇 水，二甲基甲酰胺①，二甲亚砜； 烃类，甲醇，丙酮，乙醚纤维素 含水氢氧化铜铵，含水氯化锌，含水硫氰酸钙； 甲醇，丙酮三醋酸纤维素 丙酮，三氯甲烷，二恶烷； 甲醇，乙醚甲基纤维素（三甲基） 三氯甲烷，苯； 乙醇，乙醚，石油醚羧甲基纤维素 水； 甲醇脂肪族聚脂类 三氯甲烷，甲酸，苯 甲醇，乙醚，脂肪族烃类；对苯二甲酸乙二醇酯 间甲酚，邻氯酚，硝基苯，三氯乙酸； 甲醇，丙酮，脂肪族烃类聚酰胺 甲酸，浓硫酸，二甲胺基甲酰胺，间甲酚； 甲醇，乙醚，烃类聚氨基甲酸酯类（不交联） 甲酸，二甲胺基甲酰胺，间甲酚； 甲醇，乙醚，烃类 聚氧化乙烯 水，苯，二甲基甲酰胺； 脂肪族烃类，